[發(fā)明專利]一種限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法

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• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN111995506A
• 公開（公告）日: 2020-11-27
• 發(fā)明（設計）人: 沈海民;倪家業(yè)
• 申請（專利權）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07C45/33
• 分類號: C07C45/33;C07C29/50;C07C49/403;C07C49/413;C07C35/08;C07C35/20;C07C35/205;C07C49/395;C07C35/06;C07C27/12;B01J31/22
• 代理公司: 杭州斯可睿專利事務所有限公司 33241
• 代理人: 王利強

1.一種限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述方法包括以下過程：

將限域性金屬卟啉錳(II)和Zn(II)鹽分散于環(huán)烷烴中，其中，限域性金屬卟啉錳(II)的物質(zhì)的量為環(huán)烷烴的物質(zhì)的量的1×10^-4％～0.1％，mol/mol；Zn(II)鹽的物質(zhì)的量為環(huán)烷烴的物質(zhì)的量的0.01％～10％，mol/mol；密封反應體系，攪拌下升溫至90～150℃，通入氧化劑，保持設定的溫度和壓力，攪拌反應2.0～24.0h，之后反應液經(jīng)后處理，得到產(chǎn)物環(huán)烷基醇和環(huán)烷基酮；

所述限域性金屬卟啉錳(II)包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物：

所述Zn(II)鹽為Zn(CH₃COO)₂,Zn(NO₃)₂,ZnSO₄,ZnCl₂及其水合物中的一種或至少兩種任意比例的混合物；

所述環(huán)烷烴為環(huán)戊烷，環(huán)己烷，環(huán)庚烷，環(huán)辛烷，環(huán)壬烷，環(huán)癸烷，環(huán)十二烷中的一種或至少兩種任意比例的混合物。

2.如權利要求1所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述催化劑為限域性金屬卟啉錳(II)和Zn(II)鹽的二元組合。

3.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述限域性金屬卟啉錳(II)的物質(zhì)的量與環(huán)烷烴的物質(zhì)的量之比為1︰1000000～1︰1000。

4.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述Zn(II)鹽的物質(zhì)的量與環(huán)烷烴的物質(zhì)的量之比為1︰10000～1︰10。

5.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述反應壓力為0.10～2.0MPa。

6.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述攪拌的速率為400～800rpm。

7.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述氧化劑為氧氣、空氣或其任意比例混合物。

8.如權利要求1或2所述限域性金屬卟啉錳(II)/Zn(II)鹽協(xié)同催化氧化環(huán)烷烴的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，向反應液中加入三苯基膦PPh₃，用量為環(huán)烷烴物質(zhì)的量的3％，室溫(20～30℃)下攪拌40min還原生成的過氧化物，粗產(chǎn)物經(jīng)蒸餾，常壓精餾和重結晶，得氧化產(chǎn)物。