[發明專利]基于C2對稱和偽C2對稱的硫代方酰胺小分子催化劑及其合成和應用

有效

• 申請號: 202010884808.6
• 申請日: 2020-08-28
• 公開（公告）號: CN111871460B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發明（設計）人: 班樹榮;李青山;衛然;張志勇;高麗
• 申請（專利權）人: 山西醫科大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07D519/00;C07C325/02;C07B53/00;C07C253/30;C07C255/46;C07D231/22
• 代理公司: 太原華弈知識產權代理事務所 14108
• 代理人: 李毅

1.一種基于C₂對稱和偽C₂對稱的硫代方酰胺小分子催化劑，具有以下式（I）所示的結構式：

其中：

R為9-脫氧-9-差向異構奎寧-9-基、9-脫氧-9-差向異構奎尼丁-9-基、9-脫氧-9-差向異構辛克寧-9-基、9-脫氧-9-差向異構辛可尼丁-9-基或(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環己二胺基；

X為O原子或S原子。

2.權利要求1所述基于C₂對稱和偽C₂對稱的硫代方酰胺小分子催化劑的合成方法，是由以下式（II）所示結構式的硫代方酸酯為原料，與9-氨基-9-脫氧-9-差向異構金雞納生物堿衍生物或(1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-環己二胺進行酯的氨解反應得到：

其中X=O或S。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征是所述結構式（II）所示的硫代方酸酯是以3,4-二羥基-3-環丁烯-1,2-二酮為原料，先與環戊醇進行酯化反應制備3,4-雙(環戊氧基)環丁-3-烯-1,2-二酮，再與不同用量的勞森試劑進行不同程度的硫羰基化反應制備得到。

4.根據權利要求2或3所述的合成方法，其特征是所述結構式（II）所示的硫代方酸酯是以下結構式（IV）所示的2,3-雙(環戊氧基)-4-硫代氧環丁烷-2-烯-1-酮或結構式（V）所示的3,4-雙(環戊氧基)環丁-3-烯-1,2-二硫酮：

。

5.根據權利要求2所述的合成方法，其特征是所述的9-氨基-9-脫氧-9-差向異構金雞納生物堿衍生物是9-氨基-9-脫氧差向異構奎寧、9-氨基-9-脫氧差向異構奎尼丁、9-氨基-9-脫氧差向異構辛克寧或9-氨基-9-脫氧差向異構辛可尼丁。

6.權利要求1所述的基于C₂對稱和偽C₂對稱的硫代方酰胺小分子催化劑作為不對稱邁克爾加成反應用催化劑的應用。

7.權利要求1所述的基于C₂對稱和偽C₂對稱的硫代方酰胺小分子催化劑作為環戊烯類化合物的不對稱催化合成用催化劑的應用。

8.權利要求1所述的基于C₂對稱和偽C₂對稱的硫代方酰胺小分子催化劑作為吡唑類化合物的不對稱催化合成用催化劑的應用。