[發明專利]一種萘基配體MOF活性炭復合催化劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202010853934.5
• 申請日: 2020-08-24
• 公開（公告）號: CN111905828B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 范天熙;何巖;田博;劉英俊;張紅濤;朱小瑞;劉杰;車傳亮;龐計昌;沈元偉;孫啟魁;李洪昌
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J37/10;C07D319/12;C08G83/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種萘基配體MOF復合活性炭催化劑,其特征在于，所述催化劑是以金屬為活性組分，其活性金屬為Sn、Zn、Ga、Ge、In、Sb、Tl、Pb、Bi、Po、Ti、Al、Ba、Rh、Ru、Ni、Cu、Fe、Cr、Co、Pd、Mn、V、Sc、Cd、Ag、Tc、Mo、Nb、Zr、Y中的一種或多種，以2,3,6,7-四甲?；溥蚧?α-萘甲酸為配體，以活性炭為載體，活性組分、配體與活性炭的摩爾比為(0.005～0.02):(0.01～0.015):(1.3～2.5)，所述的2,3,6,7-四甲?；溥蚧?α-萘甲酸的結構式如下：

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的活性組分為Sn、Zn、Al、Pd、Ni中的一種或多種。

3.根據權利要求1-2中任一項所述的催化劑的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：(1)有機配體的制備：將N,N'-羰基二咪唑和α-萘甲酸依次溶解于溶劑中，然后加入三氟甲磺酸，并將反應混合物加熱攪拌后，加入冷水，攪拌過夜并進行后處理后得到配體2,3,6,7-四甲酰基咪唑基-α-萘甲酸；(2)將步驟(1)所得配體與活性金屬組分的可溶性鹽及活性炭在溶劑中進行水熱反應并經后處理得到催化劑。

4.根據權利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的溶劑為無水二氯甲烷。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中α-萘甲酸和N,N'-羰基二咪唑的反應溫度為40～90℃，反應時間為1～5h。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，α-萘甲酸、三氟甲磺酸、N,N'-羰基二咪唑的摩爾比例為：(0.2～0.4):(0.2～0.45):(0.1～0.2)。

7.根據權利要求3-6中任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)水熱反應溫度為110℃～180℃，反應時間40～60h；和/或，步驟(2)中所述的后處理包括在50～80℃溫度下的水洗4～6h和40～55℃溫度下醇洗5～8h，后經過濾干燥。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，干燥溫度80～110℃。

9.根據權利要求1-2中任一項所述的催化劑或權利要求3-8中任一項制備方法制得的催化劑在L-乳酸制備丙交酯中的用途。

10.根據權利要求9所述的用途，其特征在于，制備丙交酯的方法為將催化劑加入到L-乳酸母液中進行加熱負壓攪拌反應，催化劑在L-乳酸母液中含量為0.1～5wt％。

11.根據權利要求10所述的用途，其特征在于，催化劑在L-乳酸母液中含量為為0.5-2wt％。

12.根據權利要求9-11中任一項所述的用途，其特征在于，丙交酯的制備包括以下步驟：

(1)向L-乳酸溶液中通入液氮；

(2)向通入液氮后的乳酸溶液中加入催化劑，獲得原料液；

(3)原料液在氮氣保護下經加熱后，通入預聚反應器中進行反應得到分子量為1000～3500的乳酸預聚物反應液；

(4)預聚物反應液直接進入解聚減壓反應器中，經高溫負壓解聚反應獲得粗丙交酯，再經精餾，熔融結晶，獲得丙交酯產品。

13.根據權利要求12所述的用途，其特征在于，步驟(1)中，使L-乳酸中含氧量低于10ppm。

14.根據權利要求13所述的用途，其特征在于，步驟(1)中，使L-乳酸中含氧量為3-7ppm。

15.根據權利要求14所述的用途，其特征在于，步驟(1)中，使L-乳酸中含氧量為4-6ppm。