[發明專利]一種丙酸乙酯接枝聚硅氧烷及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202010831706.8
• 申請日: 2020-08-18
• 公開（公告）號: CN111892709A
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發明（設計）人: 吳波;柏建春;杜愛琴;楊在孝
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08G77/38
• 分類號: C08G77/38;C08G77/12;B01J20/285;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種丙酸乙酯接枝聚硅氧烷，其結構通式如下：

其中，m、n均為正整數，且m：n＝3：1，分子量為22000～25000。

2.權利要求1所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述制備方法為：

將丙烯酸乙酯通過硅氫加成反應接枝到長鏈甲基含氫硅油上，即制得丙酸乙酯接枝聚硅氧烷。

3.如權利要求2所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)在無水甲苯中加入Si-H鏈節含量為25％的甲基含氫硅油，N₂氛圍下，攪拌并加熱至50℃，使含氫硅油充分溶解后，加入丙烯酸乙酯，在溫度上升至90℃時加入含Pt催化劑，溫度繼續上升并控制在100～110℃，反應至Si-H鍵濃度不再發生變化，加入過量丙烯腈使Si-H鍵反應完全；

2)將步驟1)所得產物用1:1(V/V)的甲醇與水的混合液萃取3次，以除去催化劑，減壓蒸餾除去甲苯，得到棕色的粘稠物；

3)將步驟2)所得粘稠物溶于無水乙醚中，加入3倍無水乙醚體積的甲醇析出產物，傾去上層清液，反復分級3次，真空干燥得棕色粘稠產物，即為丙酸乙酯接枝聚硅氧烷聚合物。

4.如權利要求3所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述Si-H鏈節含量為25％的甲基含氫硅油是通過以下方法制備的：將D₄(八甲基環四硅氧烷)與D₄^H(1,3,5,7-四甲基環四硅氧烷)充分混合，加入三氟甲基磺酸為催化劑，室溫下攪拌反應24h后，加入六甲基二硅氧烷作為封端劑，繼續反應4h后加入稍過量的氨水以除去三氟甲基磺酸，1h后停止反應。將產物用正己烷溶解，濾除不溶物，再用蒸餾水洗至中性，加入大于正己烷體積的無水乙醇使高分子量產物析出，傾去上層清液，反復分級3次，真空干燥得產物。

5.如權利要求3所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，Si-H鏈節為25％指的是D₄與D₄^H的投料摩爾比為3:1，D₄^H的含量為25％，則合成的甲基含氫硅油中的Si-H鏈節含量為25％。

6.如權利要求3所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述甲基含氫硅油與無水甲苯的質量體積比(W/V)為(3.0～4.5)：50；

或者，所述甲基含氫硅油(以Si-H鏈節計)與丙烯酸乙酯的摩爾比為1：1.2。

7.如權利要求3所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述含Pt催化劑為將氯鉑酸溶于無水異丙醇，定容制得。

8.如權利要求3所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，監測“反應至Si-H鍵濃度不再發生變化”的方法是：每隔12h取少許反應物，對其進行紅外檢測，觀察Si-H鍵在2157nm處的紅外吸收峰強度，直至Si-H吸收峰強度不再發生變化。

9.權利要求1所述的丙酸乙酯接枝聚硅氧烷作為氣相色譜固定相的應用。

10.權利要求9所述的應用，其特征在于，應用方法為：用作毛細管氣相色譜固定相，采用靜態法涂漬，過氧化二異丙苯作引發劑，N₂吹掃，在160℃下引發交聯，280℃下老化10h，將制得的色譜柱用于分析醇類、酯類混合物以及白酒樣品。