[發明專利]一種異丁烯直接胺化生產叔丁胺的方法

有效

• 申請號: 202010828189.9
• 申請日: 2020-08-18
• 公開（公告）號: CN111875502B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發明（設計）人: 丁儒;張聰穎;龔亞軍;劉振國
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C209/60
• 分類號: C07C209/60;B01J35/10;B01J27/02;C07C211/07
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1.一種由異丁烯直接催化胺化生成叔丁胺的方法，其特征在于，其制備方法為：將液氨與異丁稀在催化劑存在下反應制備叔丁胺，所述催化劑為銠、釕和/或助劑金屬改性的高酸度介孔磺酸固載型催化劑；所述助劑金屬為銅或鉀中的一種或多種；

所述催化劑的載體上負載有磺酸，酸量為10-50cm³/g STP；

所述銠、釕和/或助劑金屬的負載量為催化劑總質量的1-10％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述銠、釕和/或助劑金屬的負載量為催化劑總質量的2-6％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，

所述的異丁烯直接催化胺化生成叔丁胺的反應工藝條件為：反應溫度為50～120℃；反應壓力1.0～12MPa。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述的異丁烯直接催化胺化生成叔丁胺的反應工藝條件為：反應溫度為50～80℃；反應壓力為3～8MPa。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述異丁烯與液氨的進料摩爾比為1:0.2～1:6。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述異丁烯與液氨的進料摩爾比為1:1.5～1:3。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，異丁烯的體積空速為1～500h^-1。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，異丁烯的體積空速為20～200h^-1。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑為銠和/或釕與助劑金屬共同改性的高酸度介孔磺酸固載型催化劑，所述助劑金屬為銅或鉀中的一種或多種。

10.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述制備方法為：在惰性氣體氛圍中，首先將催化劑活化，然后調節至反應溫度，將液氨和異丁烯加入反應器中反應。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，催化劑活化溫度為150～400℃。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，催化劑活化溫度為200～250℃。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述銠、釕和/或助劑金屬改性的高酸度介孔磺酸固載型催化劑的載體為二氧化鋯、二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅中的一種或多種。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述載體的介孔孔徑為2～10nm。

15.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法為：

(1)高酸度介孔磺酸固體催化劑的制備

將模版劑在30-40℃條件下溶于溶劑當中，攪拌，然后通過稀酸調節pH，隨后加入載體前驅體溶液，持續攪拌2-3h后于50-70℃下烘干3-5小時以蒸發溶劑，煅燒去除模板劑，研磨，然后將其置于硫酸銨溶液中浸漬，過濾、干燥、煅燒得到磺酸固體催化劑；

(2)金屬改性

將步驟(1)制得的磺酸固體催化劑在溶劑中浸泡一定時間，加入金屬銠、釕和/或助劑金屬的鹽溶液浸漬，清洗后烘干得到催化劑。

16.根據權利要求15所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中的模板劑為十六烷基三甲基溴化氨或十六烷基三乙基溴化氨。

17.根據權利要求15所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中載體前驅體溶液為含載體元素的有機鹽。