[發(fā)明專利]手性喹啉-咪唑啉配體的合成方法及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010824632.5
• 申請日: 2020-08-17
• 公開（公告）號: CN111925356B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳宜峰;伍賢青;張澄璽
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;C07F15/04;B01J31/22;C07D207/267;C07D207/27;C07D207/408;C07F5/02;C07F7/08
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本發(fā)明涉及一種手性喹啉?咪唑啉配體、其合成方法及其應(yīng)用。合成方法主要包括以下步驟：喹啉?8?甲酸與β?氨基醇縮合得到酰胺，然后在二氯亞砜或/和五氯化磷的作用下與一級胺反應(yīng)得到喹啉?咪唑啉配體。該手性喹啉?咪唑啉配體可用于過渡金屬催化的烯烴栓系的胺酰氯與鹵代物的烯烴不對稱雙官能團化反應(yīng)來高產(chǎn)率、高對映選擇性地合成手性內(nèi)酰胺化合物。本發(fā)明綠色環(huán)保，從廉價易得的原料出發(fā)，以簡潔高效的路線合成了具有不對稱催化調(diào)控潛力的手性配體，合成反應(yīng)速度快，收率高，產(chǎn)品對水氧穩(wěn)定，易儲存；且配體在不對稱催化領(lǐng)域具有重要的實際應(yīng)用價值與潛力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種喹啉-咪唑啉配體的合成方法及其應(yīng)用，特別是一種具有手性8-(4,5-二氫-1H-咪唑基)喹啉配體及其制備方法和其在烯烴栓系的胺酰氯與鹵代物的不對稱雙官能團化反應(yīng)方面的應(yīng)用，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

不對稱催化是有機化學(xué)領(lǐng)域中一類十分重要的分支。由于在手性藥物、農(nóng)藥及其它功能材料的發(fā)展中占據(jù)核心地位，因此，在過去幾十年里不對稱催化合成迅猛發(fā)展，至今仍然是化學(xué)家們最為關(guān)注的熱點之一。金屬不對稱催化反應(yīng)所涉及的領(lǐng)域更廣，能夠進行的不對稱催化反應(yīng)種類多，所能夠合成的手性化合物的結(jié)構(gòu)也多樣復(fù)雜。由于有機配體可以影響金屬催化劑的位阻及電子云密度，因此提高金屬不對稱催化反應(yīng)的反應(yīng)性、區(qū)域性及對映選擇性的關(guān)鍵是發(fā)展新型高效的手性配體[Privileged?Chiral?Ligands?andCatalysts,ed.Q.-L.Zhou,Weinheim,Wiley-VCH,2011；W.Tang?and?X.Zhang,Chem.Rev.,2003,103,3029；G.Desimoni,G.Faita?and?K.A.Chem.Rev.,2011,111,PR284]。

在手性配體發(fā)展的早期，手性有機膦配體由于在許多金屬催化反應(yīng)中發(fā)揮良好的協(xié)同催化活性而占據(jù)主導(dǎo)地位,但是仍然有許多不對稱的反應(yīng)利用手性膦配體是無法實現(xiàn)的。隨后發(fā)展了手性吡啶-噁唑啉[H.Brunner,U.Obermann?and?P.Wimmer,J.Organomet.Chem.,1986,316,C1；H.Nishiyama,H.Sakaguchi,T.Nakamura,M.Horihata,M.Kondo?and?K.Itoh,Organometallics,1989,8,846；]、雙噁唑啉[J.Zhou?and?Y.Tang,J.Am.Chem.Soc.,2002,124,9030；R.E.Lowenthal,A.Abiko?and?S.Masamune,TetrahedronLett.,1990,31,6005；D.A.Evans,K.A.Woerpel,M.M.Hinman?and?M.M.Faul,J.Am.Chem.Soc.,1991,113,726]、苯基-膦-噁唑啉[P.von?Matt?and?A.Pfaltz,Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.,1993,32,566]、及其他類型的手性氮配體，克服了之前大部分不對稱催化反應(yīng)中存在的對映選擇性低效的問題。其中手性雙氮配體的可修飾性強，除了氮原子與金屬的螯合角及配位過渡態(tài)的環(huán)系之外，還可通過調(diào)節(jié)配體的電子和空間效應(yīng)，使得配體在不同的不對稱催化反應(yīng)中發(fā)揮出獨特催化性能。

盡管手性雙氮配體在不對稱金屬催化劑的研究有了長足的進展，由于每一類型配體對不同反應(yīng)或者同一反應(yīng)不同底物的適用性都有所限制，至今仍然有許多反應(yīng)的對映選擇性和反應(yīng)效率不能都令人滿意。因此設(shè)計具有不同催化活性和手性誘導(dǎo)環(huán)境的手性雙氮配體、拓展這類優(yōu)勢骨架并探究不對稱催化反應(yīng)中的關(guān)鍵誘導(dǎo)因素是目前亟待解決的問題。