[發明專利]手性喹啉-咪唑啉配體的合成方法及其應用

有效

• 申請號: 202010824632.5
• 申請日: 2020-08-17
• 公開（公告）號: CN111925356B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 陳宜峰;伍賢青;張澄璽
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;C07F15/04;B01J31/22;C07D207/267;C07D207/27;C07D207/408;C07F5/02;C07F7/08
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1.一種如式1所示的喹啉-咪唑啉配體：

其中，R¹為苯基、甲基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、氟取代的苯基、萘基或任選取代的雜芳基；當所述R¹為任選取代的雜芳基時，所述雜芳基為呋喃基、噻吩基、吲哚基或吡啶基；

R²為芐基或C₁～C₁₀的烷基；

R³-R⁸各自獨立地為氫、任選取代的烷基、任選取代的環烷基、氰基；

當所述R³-R⁸各自獨立地為任選取代的烷基時，所述烷基為C₁～C₁₀的烷基；當所述R³-R⁸各自獨立地為任選取代環烷基時，所述環烷基為C₃～C₃₀的環烷基；

所述“任選取代”為未被取代、或被如下基團取代：鹵素、硝基、氰基、醛基或氨基；所述“取代”的個數可不做限定；

用*標注的碳為S構型手性碳或R構型手性碳。

2.一種喹啉-咪唑啉配體，其特征在于，其為如下所示任一化合物：

其中，*的定義如權利要求1所述。

3.一種根據權利要求1任一項所述的配體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：在有機溶劑中，在氯化劑和堿的作用下，將如式b所示的化合物和如式d所示的化合物進行如下所示的反應，得到所述的如式1所示化合物：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和*的定義如權利要求1所述。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，

所述的有機溶劑包括選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、環戊基甲基醚、二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜中的一種或幾種；

和/或，所述的氯化劑為氯化亞砜和/或五氯化磷；

和/或，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫化鋰、氫化鉀、氫化鈉、吡啶、三乙胺、三丁胺、N,N-二異丙胺、N,N-二異丙基乙基胺、2,6-二甲基吡啶、N-甲基嗎啡啉、N,N-二乙基異丙基胺、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、叔丁醇鋰、甲醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰；

和/或，所述的第一步的反應溫度為0-120℃；

和/或，所述的第二步的反應溫度為0-100℃；

和/或，所述的如式b所示的化合物在所述有機溶劑中的摩爾濃度為0.01-5mol/L；

和/或，所述的如式b所示的化合物與所述的氯化劑的摩爾比為1:1-1:100；

和/或，所述的如式b所示的化合物與所述的堿的摩爾比為1:1-1:30；

和/或，所述的如式b所示的化合物與所述的如式d所示的化合物的摩爾比為1:0.5-1:3。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，還包括如下步驟，在有機溶劑中，在羰基活化劑和堿的作用下，將如式a所示的化合物和如式e所示的化合物進行如下所示的反應，得到所述的如式b所示的化合物，

其中，R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和*的定義如權利要求1所述。