[發明專利]一種喹吖啶酮中間體的制備方法

在審

• 申請號: 202010807790.X
• 申請日: 2020-08-12
• 公開（公告）號: CN111848431A
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發明（設計）人: 李祥金;李曉蘭;王淑梅;路瑞娟;韓紅霞;王朝聘;劉洪濤;張金月;劉小平
• 申請（專利權）人: 河北彩客化學股份有限公司
• 主分類號: C07C229/62
• 分類號: C07C229/62;C07C227/12;B01J31/26
• 代理公司: 石家莊國為知識產權事務所 13120
• 代理人: 付曉娣

本發明涉及有機化學合成技術領域，具體涉及一種喹吖啶酮中間體的制備方法。該制備方法以丁二酰丁二酸二甲酯和苯胺為原料，經縮合反應后，以蒽醌類催化劑、堿金屬氫氧化物為催化劑，通過雙氧水的氧化而生成喹吖啶酮中間體。該制備方法與傳統的丁二酸二甲酯法相比，成本更低，并同時避免了間硝基苯磺酸鈉產生的廢渣污染，所得廢液更容易凈化處理，可實現喹吖啶酮中間體的綠色生產。

技術領域

本發明屬于有機化學合成技術領域，具體涉及一種喹吖啶酮中間體的制備方法。

背景技術

喹吖啶酮具有色光鮮艷、著色力強和牢度優異的特點，廣泛應用于汽車涂料、油墨、油漆、高檔塑料樹脂、軟質塑膠制品等方面的著色，具有重要的應用價值和廣闊發展前景。目前其合成方法中最常用的是丁二酸二甲酯法，該方法是用丁二酸二甲酯縮合生成丁二酰丁二酸二甲酯(DMSS)，后與苯胺縮合，與間硝基本磺酸鈉發生氧化反應得到喹吖啶酮中間體(2,5-二(苯基氨基)-1,4-苯二甲酸)，經過與多聚磷酸發生閉環反應得到喹吖啶酮。該工藝中使用間硝基苯磺酸鈉作為氧化劑，間硝基苯磺酸鈉價格昂貴，并且反應后形成有機雜質存在于廢水中，污染環境。

發明內容

針對目前丁二酸二甲酯法合成喹吖啶酮中間體的工藝存在原料昂貴、廢水中存在有機雜質的問題，本發明提供一種喹吖啶酮中間體的制備方法。

為達到上述發明目的，本發明實施例采用了如下技術方案：

一種喹吖啶酮中間體的制備方法，所述喹吖啶酮中間體為2,5-二(苯基氨基)-1,4-苯二甲酸，所述制備方法具體包括以下步驟：

S1、將丁二酰丁二酸二甲酯和苯胺溶解在反應溶液中并進行縮合反應；

S2、向步驟S1所得反應液中加入蒽醌類催化劑和堿金屬氫氧化物，在保持回流的狀態下加入雙氧水，加完后保持回流10～60min；

S3、將S2所得反應液用水稀釋2～5倍后調節pH至2～5，過濾，干燥，得所述喹吖啶酮中間體。

經研究發現，若采用雙氧水直接代替現有技術丁二酸二甲酯法中的氧化劑間硝基本磺酸鈉，則反應非常緩慢，幾乎不反應。該制備方法通過同時采用蒽醌和氫氧化鉀作為催化劑，實現了以雙氧水為氧化劑在較短時間內完成反應氧化反應(S2)，然后通過調節pH使氧化所得羧酸鹽變為羧酸基，即可得到2,5-二(苯基氨基)-1,4-苯二甲酸。本發明用雙氧水作為氧化劑合成喹吖啶酮中間體，與現有技術相比，雙氧水與間硝基苯磺酸鈉相比，價格更低，提供一個氧原子后本身變成了水，無有害殘留，避免了間硝基苯磺酸鈉產生的廢渣污染，所得廢液更容易凈化處理。

優選地，S1中所述縮合反應的條件為回流反應3～10h?；亓鲿r間短則反應不完全，回流時間長則浪費能源、增加成本。采用沸點高的溶劑時，回流時間可以適當減少。

優選地，S2中所述回流的時間為30～60min，以確保反應完全。

優選地，S1中所述丁二酰丁二酸二甲酯和苯胺的摩爾比為1:2～2.2。

優選地，S2中所述丁二酰丁二酸二甲酯與所述堿金屬氫氧化物中氫氧根的摩爾比為1∶2～4。堿金屬氫氧化物用量少則反應不完全，產品含量和純度變低；用量多則產品收率低，且也會使含量和純度變低。堿金屬氫氧化物可選自氫氧化鉀、氫氧化鈉等強堿類物質。

優選地，所述丁二酰丁二酸二甲酯與所述雙氧水中過氧化氫的摩爾比為1:1.0～3.0。

優選地，所述丁二酰丁二酸二甲酯與所述雙氧水中過氧化氫的摩爾比為1:1.5～2.0。二者摩爾比在該范圍內時，所得產品具有更高的收率。

優選地，S2中所述雙氧水中過氧化氫的濃度為20～50％(v/v)，用3～10h勻速加入所述雙氧水。用3～10h完成雙氧水的加入，能夠使產品收率、含量以及純度更高。