[發明專利]雜芳基胺類化合物的光化學合成方法

有效

• 申請號: 202010793052.4
• 申請日: 2020-08-10
• 公開（公告）號: CN111732535B
• 公開（公告）日: 2021-03-12
• 發明（設計）人: 張恩選;劉志清;肖毅;盧江平;侯慶龍
• 申請（專利權）人: 天津凱萊英制藥有限公司
• 主分類號: C07D213/73
• 分類號: C07D213/73;C07D231/38;C07D239/42;C07D333/36;C07D239/47;C07D239/48
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 梁文惠

本發明提供了一種雜芳基胺類化合物的光化學合成方法。該光化學合成方法包括：步驟S1，將包括雜芳基硝基類化合物、溶劑、光催化劑的原料進行混合，得到混合物；步驟S2，將混合物在光照條件下進行光催化還原反應，得到含雜芳基胺類化合物的產物體系。本申請的上述光化學合成方法在光照條件下實現對各種不同的雜芳基硝基類化合物的光催化還原，獲得了較高產率的雜芳基胺類化合物。光催化劑為現有常用的催化劑，其對設備沒有嚴格要求，易于回收，降低了雜芳基胺類化合物的安全風險和催化劑成本。該光催化的整個反應過程無需加入任何金屬試劑和還原劑，且反應的轉化率較高，后處理簡單易操作，因此，其更加安全環保。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，具體而言，涉及一種雜芳基胺類化合物的光化學合成方法。

背景技術

芳胺類化合物的合成在有機合成單元反應中占有重要地位。被廣泛用于染料、農業化學品、表面活性劑、螯合劑以及醫藥合成等領域，如芳胺類藥物：苯佐卡因、鹽酸普魯卡因等局部麻醉藥。芳香族硝基化合物還原是目前化工生產制備芳香胺的常用方法。

芳香族硝基化合物還原制備芳香胺主要有以下幾種方法：活潑金屬還原法；金屬氫化物還原法；催化加氫法；電化學還原法等。活潑金屬還原法是最經典的硝基化合物還原方法，比如專利申請公開號為US2018134698A1的美國專利申請中Lih-Chu等采用的金屬鐵/鹽酸還原法，專利申請公開號為WO2016171755 A1的專利申請中Forma等采用氯化錫/乙醇加熱還原法，此類方法由于金屬鹽的存在，后處理步驟繁瑣，易產生大量廢水，氯化錫催化劑的加入更是對環境帶來巨大的危害。金屬氫化物還原法通常以硼氫化鈉或四氫鋁鋰為還原劑，該類方法不僅試劑價格昂貴，而且遇濕極易反應，安全隱患大。催化加氫法最常用的就是鈀碳加氫法（MedChemComm,2016,vol.7.11,2159-2166）和雷尼鎳加氫法（WO2008143674），該方法對設備要求較高，安全風險大，因生產過程中選用了貴金屬鈀、銠、鉑等，生產成本較高。電解還原法，如Ravichandran C等以Ti/TiO₂為電極在硫酸作用下實現了硝基化合物的電還原（Journal of Applied Electrochemistry,1994,24,1256-1261），但是體系普遍為酸性環境，對底物結構要求較高。

在公開號為CN201110006899.4的中國專利申請中公開了一種以鉑納米線為催化劑催化還原硝基化合物的方法，該方法需要在0~100℃，0.1~1.0個大氣壓條件下進行，避免了高溫高壓，反應裝置簡單，是一種非常有前途的還原方法。但催化劑的規模化制備及成本控制仍面臨巨大挑戰。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種雜芳基胺類化合物的光化學合成方法，以解決現有技術中存在的芳香族硝基化合物的傳統還原方法的催化劑導致的環保壓力大、安全隱患大以及制備成本高的問題。

為了實現上述目的，根據本發明的一個方面，提供了一種雜芳基胺類化合物的光化學合成方法，該光化學合成方法包括：步驟S1，將包括雜芳基硝基類化合物、溶劑、光催化劑的原料進行混合，得到混合物；步驟S2，將混合物在光照條件下進行光催化還原反應，得到含雜芳基胺類化合物的產物體系。

進一步地，上述雜芳基硝基類化合物的結構通式為I或II：

結構通式I 結構通式II