[發明專利]一類含IVB族雙金屬配合物催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010793023.8
• 申請日: 2020-08-10
• 公開（公告）號: CN111909196B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 黃傳兵;張彥雨;郭華;劉萬弼;郗朕捷;焦棟;王金強;林小杰
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C07F7/00;C08F10/00;C08F4/642;C08F210/16;C08F210/14;C08F210/06
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本發明提供了一類含IVB族雙金屬配合物催化劑及其制備方法與應用。一類含IVB族雙金屬配合物，具有如下結構表達式。本發明提供的含IVB族雙金屬配合物用于催化烯烴聚合反應時表現出非常好的催化活性和熱穩定性，并且聚合物分子量較高。該類雙金屬配合物具有催化烯烴聚合的潛在工業應用前景。

技術領域

本發明涉及一類催化劑，尤其涉及一類含IVB族雙金屬配合物催化劑及其制備方法與應用，屬于有機催化技術領域。

背景技術

聚烯烴類彈性體一般是由乙烯和丙烯或者其他α-烯烴(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)在一定條件下共聚合生成的聚烯烴材料。與通用聚烯烴樹脂相比，聚烯烴彈性體分子鏈內共聚單體的含量越高，則相應密度就越低，由于其具有塑料的可塑性和橡膠的高彈性，廣泛應用于汽車零部件、電線電纜、機械工具、密封件、熱熔膠等領域。

陶氏化學(Dow)和埃克森美孚公司(Exxon)幾乎同時開發了限定幾何構型的茂金屬催化劑(式1所示，US5064802A、EP0420436B1)用于生產乙丙橡膠或三元乙丙橡膠，該類催化劑對高級α-烯烴同樣具有良好的共聚能力，可以實現乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯的無規共聚。此外，Dow化學公司還報道了基于亞胺-胺類配體的IVB族金屬配合物催化乙烯/α-烯烴共聚合的研究，其中式2(Organometallics?2007，26，3896)和式3(Organometallics?2011，30，1695)所示配合物在較高溫度下存在異構化現象，熱穩定性較差，并且1-辛烯的插入率較低。基于8-胺基喹啉的配合物(式4所示，Organometallics2012，31，6244)與前者相比，雖然1-辛烯的插入率有所提高，但催化活性有所降低。Dow化學公司開發的基于芳氧基醚骨架的鋯配合物顯示了優異的共聚性能和熱穩定性(式5所示，CN101484475B)，但聚合產物的分子量較低。

發明內容

為了解決以上技術問題，本發明提供了一類含IVB族雙金屬配合物催化劑及其制備方法與應用。本發明提供的含IVB族雙金屬配合物用于催化烯烴聚合反應，尤其是烯烴/α-烯烴共聚時表現出非常好的催化活性和熱穩定性，并且聚合物分子量較高，有利于提高機械強度，拓寬應用范圍。

為了實現上述目的，本發明具體采用的技術手段為：

一類含IVB族雙金屬配合物，具有下式I所示結構表達式：

其中，R¹選自氫、鹵素或下列任意基團：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6二烷基氨基、C_3-10環烷基、C_3-10環烷基氧基、C_3-10二環烷基氨基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基、C_6-14芳基氨基；

R²選自氫、鹵素或下列任意基團：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環烷基、C_3-10環烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

T¹、T²相同或不同，各自獨立地選自除氫以外的具有1至20個原子的二價烴或硅烷基團，或上述二價烴或硅烷基團的惰性取代衍生物；

X為除氫以外的具有1至20個原子的一價配體基團，或兩個X基團一起為除氫以外的具有1至40個原子的二價配體基團；

M選自IVB族金屬。