[發明專利]一類含IVB族雙金屬配合物催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010793023.8
• 申請日: 2020-08-10
• 公開（公告）號: CN111909196B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 黃傳兵;張彥雨;郭華;劉萬弼;郗朕捷;焦棟;王金強;林小杰
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C07F7/00;C08F10/00;C08F4/642;C08F210/16;C08F210/14;C08F210/06
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1.一類含IVB族雙金屬配合物，其特征在于，具有下式I所示結構表達式：

其中，R¹選自下列任意基團：C_3-10環烷基、C_3-10環烷基氧基、C_3-10二環烷基氨基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基、C_6-14芳基氨基、二環己烷基甲基、二苯并環庚烷基、蒽基、二環己烷并苯基；

R²選自氫、鹵素或下列任意基團：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10環烷基、C_3-10環烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

T¹和T²均為1,2-亞乙基、1,3-丙二基、1,4-丁二基、2,4-戊二基；

X為鹵素、甲基、芐基或二甲基氨基；

M選自IVB族金屬。

2.根據權利要求1所述的配合物，其特征在于，所述式I中，M選自鈦、鋯或鉿。

3.根據權利要求1所述的配合物，其特征在于，所述式I中，R¹選自二苯甲基、芴基、咔唑基；

R²選自氫、鹵素、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基。

4.根據權利要求1所述的配合物，其特征在于，所述配合物具有如下結構表達式：

其中，X為鹵素、甲基或芐基；M為鈦、鋯或鉿。

5.一種權利要求1-4任一項所述的配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在超干有機溶劑中，將如下式II所示化合物先與拔氫試劑反應生成鹽，再與M鹽進行絡合，反應得到式I所示配合物；

其中，R¹、R²、T¹、T²的定義與式I所示配合物相同；

式II化合物與拔氫試劑的摩爾比為1:4～8；成鹽反應的溫度為-78至35℃、時間為6～24h；

式II化合物與M鹽中金屬離子的摩爾比為1:2～4；絡合反應的溫度為-78至35℃、時間為6～30h；

所述M鹽為IVB族金屬的鹵化物、烷基化合物或氨基化合物中的一種或多種。

6.根據權利要求5所示的制備方法，其特征在于，所述拔氫試劑為氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰、四甲基乙二胺、雙三甲基硅基胺基鋰、雙三甲基硅基氨基鈉、二異丙基胺基鋰、C₁-C₆烷基鋰中的一種或多種。

7.根據權利要求5所示的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為四氫呋喃、無水乙醚、戊烷、環戊烷、正己烷、環己烷、庚烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯的一種或多種。