[發明專利]一種去除防老劑TMQ中雜質伯胺的方法

在審

• 申請號: 202010782934.0
• 申請日: 2020-08-06
• 公開（公告）號: CN114057638A
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 付春;韋志強;高留冕
• 申請（專利權）人: 中石化南京化工研究院有限公司;中國石油化工股份有限公司;中國石化集團南京化學工業有限公司
• 主分類號: C07D215/06
• 分類號: C07D215/06
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

本發明屬于精細化工技術領域，提供一種去除防老劑TMQ中伯胺雜質的方法。苯胺、催化劑、丙酮進行縮聚反應生成含大量伯胺的TMQ粗品與一定濃度的強酸和亞硝酸鈉溶液進行反應，經中和，分水，蒸餾得到低含量伯胺的TMQ成品，從而減少伯胺致癌物的生成。采用本發明，TMQ成品中的伯胺含量可以由6?8%降到50ppm以下。

技術領域

本發明涉及一種去除防老劑TMQ中雜質伯胺的方法，屬于精細化工技術領域。

背景技術

防老劑TMQ，是2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉的二、三、四聚合體，又名防老劑RD，主要用作橡膠和橡膠制品的抗氧劑，適用于天然橡膠、合成橡膠和乳膠，對銅、錳等有害金屬離子的催化氧化有較強的抑制作用，同橡膠相容性好 ，揮發性低，噴霜性小 ，耐抽出性高。被國內外橡膠加工業廣泛使用，無論是普通輪胎 ，還是子午線輪胎或其他橡膠制品，均需添加，用以達到較好的防護效能。

防老劑TMQ是由苯胺和丙酮在酸性條件下首先通過縮合生成單體TMDQ（2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉），再由TMDQ發生聚合生成TMDQ的二、三、四聚體的反應液，經液堿中和、蒸餾等得到TMQ。以鹽酸為催化劑合成TMQ，其主要原理如下：

。

在酸性條件下，丙酮與苯胺還可能發生多種其它副反應，其中，伯胺是其副反應生成物，也因為其被證實具有致癌性，是TMQ成品的控制指標之一，一般要求其含量≤5%。

目前國內外防老劑TMQ的生產方法中，對伯胺的控制，主要通過工藝條件調節，和對成品的檢測,尚沒有定量的中間控制方法，成品中伯胺的含量偏高(6-8%,重量百分數,下同)。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷，在TMQ生產過程中，通過后處理工藝改進，控制成品中的伯胺的含量，從而減少致癌物的生成，實現TMQ的環境友好型生產。

本發明提供一種去除防老劑TMQ中伯胺雜質的方法。

本發明該方法通過以下方式來實現：去除防老劑TMQ中伯胺雜質的方法，其特征在于：將苯胺、催化劑、丙酮進行縮聚反應得到的含伯胺的TMQ粗品在溶劑存在下與環氧化合物溶液進行反應，經蒸餾除去溶劑得到低含量伯胺的TMQ成品。

一般地，所述方法是向苯胺、催化劑、丙酮進行縮聚反應生成TMQ的成品中加入適量的溶劑將固體溶解成均一的溶液，然后將含有環氧化合物的有機溶劑溶液滴加進上述溶解好的溶液中，滴加溫度為20-40℃，攪拌維持0-60分鐘，然后升溫到25-100℃反應20-120分鐘，反應完畢蒸餾除去溶劑，得到成品。

所述的環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷或其任意組分或比例組合物。

反應所用的溶劑為極性有機烷基醇或烷基酮類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等或其任意組分或比例的混合物。

上述溶劑與TMQ的重量比為1:1-10，優選1:2-4。

伯胺（以苯胺計）與環氧化合物的摩爾比為1:1-1.5，優選1:1.05-1.2。

環氧化合物滴加溫度20-40℃,優選25-30℃。

伯胺與環氧化合物反應的溫度為25-100℃，優選60-65℃。

伯胺與環氧化合物的反應時間為20-120分鐘，優選50-60分鐘。

發明效果

采用本發明，TMQ成品中的伯胺含量可以由6-8%降到50ppm以下。

具體實施方式

需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面將結合實施例來詳細說明本發明。

實施例1