[發(fā)明專利]一種制備化妝品用β-紫羅蘭酮的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202010770256.6
• 申請日: 2020-08-04
• 公開（公告）號: CN111792988A
• 公開（公告）日: 2020-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李金國
• 申請（專利權(quán)）人: 李金國
• 主分類號: C07C49/21
• 分類號: C07C49/21;C07C45/74;B01J31/02;B01J31/18
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本發(fā)明公開了一種制備化妝品用β?紫羅蘭酮的方法，在三口燒瓶中加入催化劑和鄰二甲苯，在5~15℃下，然后逐漸滴加假紫羅蘭酮進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，反應(yīng)40~60 min結(jié)束后，離心分離出催化劑，再講液體產(chǎn)物進(jìn)行精餾操作分離出目標(biāo)產(chǎn)物β?紫羅蘭酮；其催化劑是通過介孔TiO₂?ZrO₂復(fù)合氧化物的制備、固體超強(qiáng)酸WO₃/TiO₂?ZrO₂的制備、離子液體前驅(qū)體TEAPS的制備、鈰基雜多酸型離子液體在WO₃/TiO₂?ZrO₂上的原位負(fù)載而成的。本發(fā)明所制備的催化劑呈固體狀態(tài)，其在循環(huán)利用過程中很容易從反應(yīng)體系中分離；該催化劑酸性較強(qiáng)并同時具有B?L雙重酸性位點(diǎn)，在反應(yīng)過程中酸性不易流失進(jìn)而強(qiáng)化反應(yīng)活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化妝品技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種化妝品用香料中間體的生產(chǎn)方法，特別是涉及一種制備化妝品用β-紫羅蘭酮的方法。

背景技術(shù)

紫羅蘭酮又名香堇酮，在室溫下具有類似紫羅蘭花香，是一種及其重要的香料，可應(yīng)用于化妝品、食品和飲料中。紫羅蘭酮主要有α和β-兩種異構(gòu)體，其中α-紫羅蘭酮主要用于香料香精中，而β-紫羅蘭酮可以添加在食品、卷煙、牙膏、香皂、香水、化妝品中使用，同時也是工業(yè)中常用的醫(yī)藥中間體，用于合成維生素A、類胡蘿卜素、β-胡蘿卜素等。

天然的β-紫羅蘭酮產(chǎn)品提純困難、效率低、因而少之又少。工業(yè)應(yīng)用所使用的β-紫羅蘭酮大都是使用假紫羅蘭酮作為原料環(huán)化合成而來的。假性紫羅蘭酮因環(huán)化條件不同，所得產(chǎn)物也會有所差別。在強(qiáng)酸條件下，產(chǎn)物以β-紫羅蘭酮為主；在弱酸條件下，產(chǎn)物以α-紫羅蘭酮為主；在其它條件下，產(chǎn)物以γ-紫羅蘭酮為主。

假紫羅蘭酮環(huán)化制備紫羅蘭酮的過程中，常采用H₂SO₄、H₃PO₄等液體酸催化劑，但反應(yīng)中采用的高濃度酸催化，操作不便，有一定的危險(xiǎn)性，對設(shè)備腐蝕大且液體酸用量大，反應(yīng)后處理復(fù)雜，還會污染環(huán)境。此外，假紫羅蘭酮在濃硫酸催化下的環(huán)化反應(yīng)使一個劇烈放熱的快速反應(yīng)、其反應(yīng)體系粘度較大、且濃硫酸易停留在體系最底層，混合狀態(tài)難以控制，導(dǎo)致局部過熱現(xiàn)象嚴(yán)重，影響產(chǎn)品收率。現(xiàn)階段以固體超強(qiáng)酸為催化劑的非均相體系和以酸性離子液體為代表的均相體系都取得了一定的進(jìn)展。固體超強(qiáng)酸容易與產(chǎn)品分離，可重復(fù)使用多次，既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保；酸性離子液體具有催化效率高等技術(shù)優(yōu)勢。

專利CN106496006B 中利用改性酸性功能化離子液體催化制備β-紫羅蘭酮，假性紫羅蘭酮的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99%以上，β-紫羅蘭酮收率達(dá)到94%；其中所述酸性功能化離子液體為[C₃SO₃HMim]HSO₄、[C₃SO₃HNhp]HSO₄ [C₃SO₃HPy] HS₄中的一種或多種；所述改性劑為堿土金屬氯化物和稀土金屬氯化物中的一種或多種。但是該離子液體仍然以液態(tài)形式存在，其在循環(huán)過程中流失較嚴(yán)重。

因此，開發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的新型綠色催化劑來取代傳統(tǒng)液體酸催化劑用于紫羅蘭酮的合成，這樣符合保護(hù)環(huán)境和發(fā)展綠色化學(xué)理念。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有β-紫羅蘭酮制備技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明將WO₃/TiO₂-ZrO₂超強(qiáng)酸與鈰基雜多酸型固態(tài)離子液體相結(jié)合，將其應(yīng)用于假紫羅蘭酮轉(zhuǎn)化為β-紫羅蘭酮。