[發明專利]一種基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法

有效

• 申請號: 202010769607.1
• 申請日: 2020-08-04
• 公開（公告）號: CN111909789B
• 公開（公告）日: 2022-06-24
• 發明（設計）人: 趙琪;李健;王詩淼;周沫
• 申請（專利權）人: 大連工業大學
• 主分類號: C07F9/10
• 分類號: C07F9/10;C11B7/00
• 代理公司: 大連格智知識產權代理有限公司 21238
• 代理人: 張蕊;劉琦

1.一種基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，包括步驟：

S1、將食用油用正己烷稀釋，得混合液；將氨基化磁性空心復合材料分散到所述混合液中并攪拌，使磷脂吸附在所述氨基化磁性空心復合材料上，得混合物；所述食用油與氨基化磁性空心復合材料的重量比為（1~7）:（1~2）；

S2、使用外加磁場將步驟S1所述混合物中的氨基化磁性空心復合材料回收，得氨基化磁性空心復合材料A；

S3、將步驟S2所述氨基化磁性空心復合材料A加入乙酸-乙醚混合溶液，渦旋振蕩，洗去雜質，外加磁場分離，得氨基化磁性空心復合材料B；其中，所述乙酸-乙醚混合溶液由乙酸和乙醚的按體積比（1~10）:（99~90）混合而成；所述乙酸-乙醚混合溶液與步驟S1所述食用油的體積重量比為（10~50）:1ml/g；

S4、將步驟S3所述氨基化磁性空心復合材料B中加入甲醇，渦旋振蕩，洗脫磷脂，使用外加磁場分離，得氨基化磁性空心復合材料C和洗脫液；收集所述洗脫液于氮氣下吹干，得磷脂；所述甲醇與步驟S1所述食用油的體積重量比為（8~40）:1ml/g；

其中，步驟S1所述氨基化磁性空心復合材料的制備方法，包括步驟：

S11、取0.5mmol/l偏鋁酸鈉溶液，0.5mmol/l氫氧化鈉溶液和水按體積比（2~3）:（1~2）:（6~7）混合均勻，得混合溶液A;

將炭黑微球浸漬在1mmol/l的六亞甲基亞胺溶液中，攪拌30分鐘，靜置取固體顆粒，置于60℃烘箱中干燥12小時，得固體顆粒F；再將所述固體顆粒F置于混合物溶液A中，攪拌6小時，得混合物B；所述固體顆粒F和混合溶液A的重量體積比是（1~2）:270g/ml；所述炭黑微球和六亞甲基亞胺溶液的重量體積比是（1~2）:50g/ml；

將正硅酸乙酯，1mol/l的鹽酸，去離子水和乙醇按照（1~2）:（3~4）:（5~6）:（0.8~0.9）的體積比混合，配置溶液C；將所述溶液C滴加到所述混合物B中，得到混合物D；所述溶液C和所述混合物B的體積比（1~2）:1；

S12、取氯仿和四氧化三鐵按體積重量比（40~50）:1ml/g混勻，得四氧化三鐵懸濁液；將所述四氧化三鐵懸濁液于65℃攪拌至揮發掉氯仿，將溫度降至室溫，加入混合物D，攪拌混勻，得混合物E；所述四氧化三鐵和混合物D的重量體積比為1:（100~120）g/ml；

S13、將步驟S12所述混合物E置于聚四氟乙烯內襯的反應釜內，于110℃靜置晶化24h；晶化完成后，將混合物中的固體與液體分離；對所得到的固體用去離子水洗滌至中性，置于烘箱內120℃干燥12h，得固體材料；

S14、將步驟S13所述固體材料研磨成顆粒狀，經550℃焙燒4h，得磁性空心復合材料；

S15、取步驟S14所述磁性空心復合材料超聲分散在蒸餾水中，加熱到60℃后加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，攪拌30min，滴加氨水，繼續反應1h，靜置取固體顆粒，得氨基化磁性空心復合材料；所述磁性空心復合材料和蒸餾水的重量體積比為3:2000g/ml，所述蒸餾水、3-氨丙基三乙氧基硅烷和氨水的體積比為：100:0.1:1。

2.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，步驟S1所述食用油與正己烷的重量體積比為（0.01~0.05）:1g/ml。

3.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，步驟S1所述食用油為南極磷蝦油、魚油、紫蘇油或大豆油。

4.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，步驟S1所述攪拌時間為2~3小時。

5.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，步驟S3所述旋渦震蕩的時間為30min。

6.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，步驟S4所述旋渦震蕩的時間為30min。

7.根據權利要求1所述基于氨基化磁性空心復合材料分離食用油中磷脂的方法，其特征在于，包括步驟：

S1、將1g南極磷蝦油用100ml正己烷稀釋，得混合液；將0.15g氨基化磁性空心復合材料分散到所述混合液中，攪拌2小時，得混合物；

S2、將條形磁鐵放在裝有步驟S1所述混合物的燒杯外部，回收氨基化磁性空心復合材料，得氨基化磁性空心復合材料A；

S3、將步驟S2所述氨基化磁性空心復合材料A加入10ml乙酸-乙醚混合溶液，渦旋振蕩30分鐘，外加磁場分離氨基化磁性空心復合材料，得氨基化磁性空心復合材料B；所述乙酸-乙醚混合溶液中乙酸和乙醚的體積比為1:99；

S4、將步驟S3所述氨基化磁性空心復合材料B加入8ml甲醇，渦旋振蕩30分鐘，外加磁場分離氨基化磁性空心復合材料，得氨基化磁性空心復合材料C和洗脫液；收集所述洗脫液于氮氣下吹干，得磷脂；

其中，所述氨基化磁性空心復合材料的制備方法為:

S11、將0.5mmol/l、13.5ml偏鋁酸鈉溶液、0.5mmol/l、5.75ml氫氧化鈉溶液和34.75ml水混合，攪拌均勻，得混合溶液A；

將0.2g炭黑微球浸漬在10ml、1mmol/l的六亞甲基亞胺溶液中攪拌30分鐘，靜置取固體顆粒，置于60℃烘箱中干燥12小時，得固體顆粒F；將所述固體顆粒F置于混合溶液A中，攪拌6小時，得混合物B；所述固體顆粒F和混合溶液A的重量體積比為1:270g/ml；

將2ml正硅酸乙酯，3ml、1mol/l的鹽酸，6ml去離子水和0.8ml乙醇混合，攪拌均勻，得溶液C；將所述溶液C滴加到所述混合物B中，得到混合物D；所述溶液C和混合物B的體積比是1.18:1；

S12、將0.2g四氧化三鐵溶解于10ml氯仿中，超聲震動5分鐘，得四氧化三鐵懸濁液；將所述四氧化三鐵懸濁液于65℃攪拌揮發掉氯仿，將溫度降至室溫，再加入20ml混合物D，攪拌混勻，得混合物E；

S13、將步驟S12所述混合物E置于聚四氟乙烯內襯的反應釜內，將反應釜置于110℃靜置晶化24h；待反應釜冷卻，過濾，將反應釜內的固體與母液分離；將所述固體用去離子水洗滌至中性，然后置于120℃干燥12h，得固體材料；

S14、將步驟S13所述固體材料研磨成顆粒狀，放置于馬弗爐內，經550℃焙燒4h，得磁性空心復合材料；

S15、取0.15g步驟S14所述磁性空心復合材料，超聲分散在100ml蒸餾水中，加熱到60℃后加入100μL的3-氨丙基三乙氧基硅烷，攪拌30min，滴加1mL氨水，繼續反應1h，靜置取固體顆粒，得氨基化磁性空心復合材料。