[發明專利]一種4-羥基聯苯的制備方法

在審

• 申請號: 202010749312.8
• 申請日: 2020-07-30
• 公開（公告）號: CN111825532A
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 耿欣平;王肖婭;王志偉
• 申請（專利權）人: 河北漢恩新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/60
• 代理公司: 北京天盾知識產權代理有限公司 11421
• 代理人: 張可可

本發明請求保護一種4?羥基聯苯的制備方法，屬于化工中間體制備領域。該制備方法以聯苯為起始原料，通過酰化反應和氧化反應即可獲得4?羥基聯苯，含以下步驟：（1）將聯苯加入到溶劑中并加入催化劑，然后滴加酰化劑，取樣檢測，反應完成后，水洗，濃縮、結晶。（2）產品加入溶劑溶解后，加入氧化劑，取樣檢測，反應完成后，水洗、過濾，產品經結晶、烘干、蒸餾后得到含量大于99.5%的產品。該方法生產的成本低，工藝環保、收率高，適用于工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種4-羥基聯苯的制備方法，屬于化工中間體制備領域。

背景技術

4-羥基聯苯是一種可用于液晶材料、農藥、染料、樹脂和橡膠的中間體，利用該中間體進一步合成的紅光增感、綠光增感燃料是彩色影片的主要原料之一；也可用作分析試劑，比色測定乙醛和乳酸、定量測定胞壁酸、脫氧核糖核酸酶的抑制劑，以及染料、樹脂、橡膠的中間體、殺菌劑、水溶性漆的增溶劑。

目前已經有多種制備方法應用于生產之中，已經獲知的生產中，下述制備工藝的應用較為廣泛。

方法一：將聯苯-4-磺酸鈉在堿熔釜內完成高溫堿溶反應，后經酸化、離心過濾、重結晶該工藝存在較大的強堿、強酸廢液、高能耗問題，磺化堿溶法已經列入各地淘汰工藝，逐步關停該陳舊工藝生產。

方法二：在惰性氣體保護下，以THF為溶劑，4-甲氧基溴苯與鎂屑反應，得到格式試劑；將格式試劑在催化劑催化下與溴苯反應，水洗、干燥、濃縮、結晶得到4-甲氧基聯苯，再用氫溴酸加熱回流，脫除甲基，經洗滌、干燥、濃縮處理，甲苯重結晶得到4-羥基聯苯。該工藝使用格式試劑方法、催化劑昂貴、步驟多，產品中存在自偶聯產物，難于除去，影響產品品質。

方法三：利用Suzuki偶聯反應，再堿（碳酸鉀、磷酸鉀、氫氧化鈉）的作用下鈀催化（四三苯基磷鈀、二（三苯基磷）氯化鈀）的有機芳香硼化物（4-羥基苯硼酸或苯硼酸）與鹵代芳香苯（溴苯或3-溴苯酚）等交叉偶聯反應，來合成4-羥基聯苯，但都存在一個問題，后處理繁瑣、產品純化難度大，最重要的是使用了昂貴的金屬鈀催化劑，成本高，不適合工業化生產。

綜上，現有的4－羥基聯苯的制備方法存在制備價格昂貴，產品中雜質難以除去以及能耗高的技術缺陷，尋找一種新型環保、成本低廉的方法以滿足市場對該產品的急迫需求成為業內所需。

中國專利CN1171389公開了一種提供制備4－羥基聯苯的方法,它包括將聯苯－4－磺酸堿性水解獲得的含有4－羥基聯苯的反應混合物在高壓下、在溫度高于115℃和pH值為0至小于6.5的條件下加熱。該方法采用上述方法一進行生產，由于其反應條件苛刻且能耗小號高，其工藝已經逐漸淘汰。

中國專利申請CN109651091A公開了一種4-羥基聯苯加工用分離提純裝置，包括反應設備和結晶設備，所述反應設備包括上層反應室和下層分層室，在所述上層反應室的內部安裝有橫向攪拌軸和豎向攪拌軸，在所述下層分層室的內部安裝有振動棒，所述下層分層室的內部放置有漂浮在所述反應設備的下端連通連接有凈化箱，在所述凈化箱的一端上表面安裝有抽水泵，所述結晶設備固定連接在所述反應設備的右側，所述結晶設備包括冷卻室和冷卻滾筒，在所述結晶設備的右側下端連通連接有出料管道，在所述出料管道的一側表面安裝有PLC控制器。該4-羥基聯苯加工用分離提純裝置通過反應設備和結晶設備實現了對4-羥基聯苯的分離提純，具有較高的使用價值。其保護對象與本發明不同。

基于此，特提出本發明。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明所要解決的技術問題是提供一種低成本、高收率、綠色環保、可循環經濟的工業化生產方法。本發明提供一種4-羥基聯苯的制備方法，其以聯苯為起始原料，通過酰化反應和氧化反應即可獲得4-羥基聯苯，該合成方法兼具綠色環保、成本低廉、循環經濟、可持續發展的優點，同時三廢問題得到妥善解決，非常適合進行工業化生產。

本發明通過下述技術方案實現上述技術效果的：