[發明專利]4,6-二苯基偶氮間苯二酚以及4,6-二氨基間苯二酚的制備方法

有效

• 申請號: 202010743343.2
• 申請日: 2020-07-29
• 公開（公告）號: CN111848438B
• 公開（公告）日: 2023-05-23
• 發明（設計）人: 潘志軍;吳昊;葉炯英;漏佳偉;夏杰;戴學明;劉文峰;劉峰;吳鋒
• 申請（專利權）人: 浙江鼎龍科技股份有限公司
• 主分類號: C07C245/08
• 分類號: C07C245/08;C07C215/80;C07C213/02
• 代理公司: 杭州君度專利代理事務所(特殊普通合伙) 33240
• 代理人: 鄭芳

本發明涉及一種4,6?二苯基偶氮間苯二酚以及4,6?二氨基間苯二酚的制備方法，以苯胺為原料進行重氮反應得到苯胺重氮液；將苯胺重氮液、液堿、間苯二酚水溶液按一定比例、流速與順序泵入動態管式反應器，反應完畢收集反應液；向收集到的反應液滴加鹽酸后過濾，水打漿除鹽，得到4,6?二苯基偶氮間苯二酚；通過加氫還原得高純度的4,6?二氨基間苯二酚。本發明解決了當前苯胺法制備4,6?二苯基偶氮間苯二酚含有少量2,4取代異構體及三取代雜質而影響后續阻礙聚合的問題，該方法得到的4,6?二苯基偶氮間苯二酚純度高，還原后產物4,6?二氨基間苯二酚雜質少，適合工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種化學中間體的制備方法，尤其是涉及一種4,6-二苯基偶氮間苯二酚以及4,6-二氨基間苯二酚的制備方法。

背景技術

4,6-二苯基偶氮間苯二酚一般用于合成4,6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽，其聚合體PBO是一種當前最具發展潛力的高強度纖維，廣泛應用于軍事、航空航天和其他特殊工業領域。

關于4,6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成方法根據原料可分成四個部分，分別是三氯苯法、間苯二酚法、苯胺法、1,3-二氯苯法。

三氯苯法由三氯苯硝化得到4,6-二硝基三氯苯，之后水解得到4,6-二硝基-2氯-1,3二羥基苯，加氫脫氯制得4,6-二氨基間苯二酚這種方法成本低，產物雜質較少利于聚合，收率高，但是原料及其中間物毒性較大。

1,3-二氯苯法由1,3-二氯苯硝化得到4,6-二硝基-1,3-二氯苯，之后與苯甲醇在堿性條件下反應得到1,3-二卞氧基-4,6-二硝基苯，經催化加氫得到4,6-二氨基間苯二酚。該方法副產物較多，收率不高，且可能生成危險中間物2,4,6-三硝基-1,3-二氯苯。

間苯二酚法由間苯二酚乙酰化或者磺化，在硫酸中硝化得到4,6-二硝基間苯二酚，加氫還原得到4,6-二氨基間苯二酚。該方法增加了反應步驟，且產生了2,4-二氨基間苯二酚與三硝化雜質，不易去除，影響到后續的單體聚合。

苯胺法由苯胺重氮反應后與間苯二酚偶合，得到4,6-二苯基偶氮間苯二酚，在經過加氫還原得到4,6-二氨基間苯二酚。該方法存在2,4取代異構體及三取代雜質，會影響4,6-二氨基間苯二酚的純度，阻礙聚合。

本發明經過多次嘗試，利用動態管式反應器在苯胺法的基礎上提供了一種制備高品質4,6-二苯基偶氮間苯二酚的方法，該方法得到的4,6-二苯基偶氮間苯二酚純度高，還原后產物4,6-二氨基間苯二酚雜質少，適合工業化生產。

發明內容

本發明提供一種利用動態管式反應器制備高品質4,6-二苯基偶氮間苯二酚的方法，同時提供了4,6-二氨基間苯二酚的制備方法；解決了當前苯胺法制備4,6-二苯基偶氮間苯二酚含有少量2,4取代異構體及三取代雜質而影響后續阻礙聚合的問題。

為了達到上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種4,6-二苯基偶氮間苯二酚的制備方法，包括下述步驟：

(1)以苯胺為原料進行重氮反應得到苯胺重氮液；

(2)將苯胺重氮液、液堿、間苯二酚水溶液按一定比例、流速與順序通過計量泵泵入動態管式反應器，反應完畢后收集反應液；

(3)向收集到的反應液滴加鹽酸后過濾，水打漿除鹽，得到4,6-二苯基偶氮間苯二酚。

本發明合成路線如下：

作為優選，步驟(1)中以苯胺為原料，水為溶劑，先滴加鹽酸使苯胺成鹽，之后滴加配好的亞硝酸鈉溶液發生重氮反應，生成苯胺重氮液；所述的苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉的摩爾比例為1：1.5～3：1.0～1.2。

作為優選，成鹽溫度為10～50℃，重氮反應溫度為-10～10℃。