[發(fā)明專(zhuān)利]一種O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010739186.8
• 申請(qǐng)日: 2020-07-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111718370A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金士慶
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 杭州潤(rùn)盛科技有限公司;金士慶
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/24
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/24
• 代理公司: 北京君尚知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11200
• 代理人: 李文濤

本發(fā)明提出一種O,O＇?二甲基硫代磷酰胺的制備方法，包括下列步驟：反應(yīng)容器中加入水和O,O＇?二甲基硫代磷酰氯，并攪拌，在設(shè)定溫度下通入液氨，使反應(yīng)容器中的水與通入的液氨質(zhì)量比為1:(0.30?0.35)進(jìn)行氨化反應(yīng)，待反應(yīng)液pH值達(dá)到8?9時(shí)停止通入液氨；待上述反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行液固分離，分離出水相液體、有機(jī)相液體和白色氯化銨固體，分離出的水相液體可通入反應(yīng)容器進(jìn)行循環(huán)利用；對(duì)有機(jī)相液體蒸餾回收溶劑后，得到O,O＇?二甲基硫代磷酰胺。本方法增大了反應(yīng)體系的氨比，速度快，反應(yīng)完全，無(wú)廢水排放，收率高，質(zhì)量好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的制備方法，屬于化學(xué)品制造技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

O,O＇-二甲基硫代磷酰胺是生產(chǎn)甲胺磷系列高效低毒農(nóng)藥的重要中間體。

O,O＇-二甲基硫代磷酰胺是以O(shè),O＇-二甲基硫代磷酰氯(簡(jiǎn)稱(chēng)一氯化物)為原料經(jīng)氨解反應(yīng)得到，其合成方法主要有以下幾種：

如文獻(xiàn)“馮紀(jì)濤，李汝芝.精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品,2003,11(22):13-14”、“張永欽，袁華，禹宗沅.湖北化工,1997,14(3):7-10”公開(kāi)了以O(shè),O＇-二甲基硫代磷酰氯與16％～18％的氨水為原料，以二氯乙烷、苯等作溶劑，反應(yīng)溫度30℃～40℃制備O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。該方法存在消耗大量的有毒溶劑、產(chǎn)生大量廢水等缺點(diǎn)；文獻(xiàn)“Kittler F,Grimme F,Hesse B.DD 161069.1984-09-19”公開(kāi)了以三氯硫磷為原料，與甲醇、氫氧化鈉、氨水作用，一步合成得到O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。該方法在O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的生成過(guò)程中控制了O,O＇,O＇＇-三甲基硫代磷酸酯的生成，利用O-甲基硫代磷酰二氯與氨水作用生成易溶于水的O-甲基硫代磷酰二銨鹽的性質(zhì)，可通過(guò)水洗的方法除去而得到高含量的O,O＇-二甲基硫代磷酰胺，但收率較低且廢水中含大量有機(jī)胺鹽，增加了廢水處理的成本。因此，該方法未見(jiàn)工業(yè)化報(bào)道。

現(xiàn)有技術(shù)中有采用氨水-無(wú)溶劑法，如文獻(xiàn)“Teichmann H,Schnell M,KochmannW.DD224600.1985-07-10”公開(kāi)了直接以O(shè),O＇-二甲基硫代磷酰氯與16％～18％的氨水為原料，反應(yīng)溫度20～30℃制備O,O＇-二甲基硫代磷酰胺，但生產(chǎn)工藝存在收率低，產(chǎn)品質(zhì)量差的缺點(diǎn)；德國(guó)拜爾公司在2000年開(kāi)發(fā)了一種CSTR連續(xù)生產(chǎn)工藝(參見(jiàn)文獻(xiàn)“Prasad,Vidyanatha A S,Donald K al.US6127566.2000-03-16”)，萃取后O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的總收率達(dá)98％，該工藝對(duì)pH的控制較嚴(yán)格，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，且萃取過(guò)程需消耗有毒的溶劑；文獻(xiàn)“Magee P S.US36939547.1972-02-01”采用氯化銨的飽和溶液以及少量有機(jī)溶劑作為反應(yīng)溶劑，通氣氨胺化，可副產(chǎn)氯化銨。由于該反應(yīng)為液固反應(yīng)，不僅降低了O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的收率，而且影響了產(chǎn)品的品質(zhì)。

另外，中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利CN107417720A公開(kāi)了一種氨氣胺化法制取O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的生產(chǎn)工藝。該工藝采取的方法對(duì)原料O,O＇-二甲基硫代磷酰氯的要求較高(98％)，給前序生產(chǎn)O,O＇-二甲基硫代磷酰氯帶來(lái)很大壓力，并且采用無(wú)水甲醇洗滌氯化銨粗品，在實(shí)際生產(chǎn)中，甲醇的逸散對(duì)車(chē)間衛(wèi)生也是不可忽視的問(wèn)題。

目前，國(guó)內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)O,O＇-二甲基硫代磷酰胺均采用O,O＇-二甲基硫代磷酰氯與工業(yè)氨水反應(yīng)制取，其工藝過(guò)程為：先向帶有換熱器的攪拌反應(yīng)釜中一次性加入O,O＇-二甲基硫代磷酰氯，然后滴加16％-18％的氨水，采用-15℃的冷凍鹽水移熱，控制反應(yīng)溫度在20-30℃，反應(yīng)時(shí)間1～2小時(shí)，控制pH值為8～9，直到O,O＇-二甲基硫代磷酰氯完全轉(zhuǎn)化為止。反應(yīng)完畢，物料進(jìn)入分層器沉降分層，分出下層有機(jī)相，去升降膜脫水，得到含水量小于0.3％的O,O＇-二甲基硫代磷酰胺。該法O,O＇-二甲基硫代磷酰胺的產(chǎn)品質(zhì)量為88％-92％，工業(yè)生產(chǎn)收率為95％-96％。但該工藝生產(chǎn)最大的缺點(diǎn)是氨水濃度低(17％-20％)，會(huì)產(chǎn)生大量含氯含氮和含磷的污水。污水量大，COD極高，污水難以處理，費(fèi)用高企，排放難以達(dá)標(biāo)，對(duì)環(huán)境保護(hù)造成了極大的壓力。