[發明專利]三氟羧草醚的制備工藝

在審

• 申請號: 202010733015.4
• 申請日: 2020-07-27
• 公開（公告）號: CN111732511A
• 公開（公告）日: 2020-10-02
• 發明（設計）人: 陳偉;謝丹
• 申請（專利權）人: 西安思科賽實業有限公司
• 主分類號: C07C201/08
• 分類號: C07C201/08;C07C201/16;C07C205/59;C07C51/367;C07C51/48;C07C65/24
• 代理公司: 北京酷愛智慧知識產權代理有限公司 11514
• 代理人: 王瑩

本發明涉及除草劑技術領域，公開了一種三氟羧草醚的制備工藝，包括步驟：以3，4?二氯三氟甲苯為原料合成3?[2?氯?4?(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、以濃硫酸和濃硝酸為混酸進行硝化反應得到三氟羧草醚。本發明生產工藝中直接將萃取后的3?[2?氯?4?(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液輸送至硝化釜進行硝化反應，工藝更加簡單，能有效加快生產進度和提高收率，而且本發明工藝中硝化反應的溫度為40℃左右，反應時間較短，可以避免高溫以及反應時間過長帶來的雜質偏多的問題，同時也能節省時間成本，具有反應條件溫和、收率高的特點。

技術領域

本發明涉及除草劑技術領域，具體涉及一種三氟羧草醚的制備工藝。

背景技術

三氟羧草醚(5-(2-氯-2,2,2-三氟-對甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸， CAS:50594-66-6)是一種觸殺型選擇性芽后除草劑，可被雜草莖葉吸收，具有在土壤中不易被根吸收、易被微生物分解的特點。三氟羧草醚對大豆的生長安全，作為除草劑主要防治闊葉草，因此適用于大豆田除雜草，包括除鐵莧菜、莧、刺莧、豚草、蕓苔、灰藜、野西瓜、甜瓜、曼陀羅、裂葉牽牛、施花科、茜草科、春蓼、賓州蓼、猩猩草等。三氟羧草醚對特定時期的狗尾草、稷、野高粱、苣荬菜和刺兒菜有較佳的防效或抑制作用。然而現有的三氟羧草醚的工業生產存在著反應條件苛刻、收率低以及生產成本高的問題。

發明內容

本發明提供一種高收率以及生產效率高的三氟羧草醚的制備工藝。

本發明一方面提供了三氟羧草醚的制備工藝，包括以下步驟：

(1)制備混酸：將濃硝酸和濃硫酸按照體積比1:1.5-2.5混合均勻得混酸，備用；

(2)3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的制備：向反應裝置中加入DMSO 和水，然后投入間羥甲基苯甲酸、氫氧化鈉，攪拌，升溫脫水至體系中水分降低至設定值，加入3，4-二氯三氟甲苯和碳酸鉀，升高反應體系溫度至 135-150℃，保溫反應1-2h，除去溶劑后向反應裝置內緩慢加水，調節體系的 pH為1-2，萃取，得到3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液；

(3)硝化反應：將步驟(2)得到的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸溶液轉至硝化裝置，脫水，降溫至38-42℃，加入醋酐，然后降溫至15-20℃，緩慢滴加混酸，滴加完畢后，24-28℃下反應至原料完全反應，靜置分層，分離除去下層廢酸，得到三氟羧草醚粗產物；

(4)精制：向三氟羧草醚粗產物中加水洗滌，靜置分層，向分離得到的下層溶液中加水洗滌，常壓蒸餾回收二氯乙烷，攪拌放料抽濾，得到濕品，烘干，得到成品。

本發明的制備工藝分為制備3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸和3-[2- 氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的硝化反應。3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸制備工藝中，本發明使用二甲基亞砜作為溶劑，溶劑回收成本更低、工藝更加簡單，同時避免了使用甲苯作溶劑，可以避免殘留的甲苯在硝化階段消耗硝酸，從而避免產生雜質。

此外，本發明生產工藝中直接將萃取后的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基] 苯甲酸溶液輸送至硝化釜進行硝化反應，工藝更加簡單，且能有效加快生產進度和提高收率。且本發明中硝化反應的溫度為40℃左右，反應時間較短，可以避免高溫以及反應時間過長帶來的雜質偏多的問題，同時也能節省時間成本。

在一些優選的實施方式中，步驟(2)中3，4-二氯三氟甲苯、間羥甲基苯甲酸、氫氧化鈉的摩爾比為1:2-2.5:4-5。

在一些優選的實施方式中，步驟(2)中升溫脫水時還包括：體系變粘稠后補加DMSO，補加的DMSO的體積為初始添加的DMSO的70％-80％，然后蒸至體系水分≤0.2％。