[發明專利]含醚鍵的仲胺、酰胺莢醚配體及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010726627.0
• 申請日: 2020-07-25
• 公開（公告）號: CN111875512B
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發明（設計）人: 丁頌東;楊秀英;宋蓮君;王學羽;肖茜;徐皓威
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07C217/08
• 分類號: C07C217/08;C07C213/02;C07C213/08;C07C215/12;C07C213/06;C07C231/02;C07C235/08;C07C51/60;C07C59/125;C22B3/28;C22B59/00;C22B60/02
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉

本發明公開了一種含醚鍵的仲胺、酰胺莢醚配體及其制備方法與應用，該含醚鍵的仲胺，其結構通式為本發明所提供的仲胺含有醚鍵，具有比單純碳鏈仲胺更大的柔性，且易于延長原子個數，從而為有機合成化學和藥物化學領域提供了具有優異性能的候選仲胺。以仲胺為原料制備的酰胺莢醚配體在乏燃料后處理中，將其作為鑭系/錒系共萃體系的萃取劑，能夠在更高的金屬離子濃度或硝酸濃度下有效抑制三相的形成，因此在工業應用的酸度范圍內實現良好的分離效果，因而不僅具有較強的實用性，且在先進核燃料循環領域也具有很好的應用前景。

技術領域

本發明屬于中間體技術領域，涉及有機化學中仲胺類化合物中間體，具體涉及含有醚鍵的仲胺及其制備方法，以及其在制備乏燃料后處理鑭系錒系共萃取體系中酰胺莢醚配體方面的應用。

背景技術

酰胺莢醚(amido podand)是近年來發展起來的一類“可完全焚燒”的新型中性絡合萃取劑，結構通式為O(CH₂CON(R₁R₂)₂)₂，亦稱二甘酰胺(diglycolamide,DGA)。它們能從硝酸介質中有效共萃取鑭系和錒系離子，尤其是N,N,N',N'-tetraoctyldiglycolamide(TODGA)，可直接用煤油作稀釋劑，在硝酸介質中對An(III,IV,V)有足夠的萃取分配比，而對裂片元素(除Ln(III)和Zr(IV)外)萃取分配比較小，輻照穩定性好，因此TODGA可從含大量裂片元素的高放廢液中萃取分離Ln(III)、 An(III)和Zr(IV)，極有希望應用于核工業高放廢液處理中。然而，TODGA在非極性稀釋劑中，當萃取酸度或金屬離子濃度較高時，易出現乳化或第三相萃取容量低。第三相的定義為：在液–液萃取中，當有機相中的溶質(如金屬–萃取劑配合物、酸、萃取劑等)濃度超過一定數值時，它會自動分成兩層密度不一樣的上層輕相和下層重相，其中下層重相通常被稱作“第三相”。第三相對萃取不利，實際處理過程中必須杜絕其出現。現有的消除方式是添加顯著量的相改性劑來避免第三相的形成。但是相改性劑的加入又不僅使得有機相更加復雜，而且對TODGA萃取Am(III)和Ln(III) 還有一定的抑制作用。同時還對Sr(II)有一定程度萃取，降低了An對Sr的去污系數。此外，由于相改性劑的輻射降解，亦會對TODGA的萃取性能帶來不良影響，顯著增加了萃取劑回收復用的負擔【Tachimori S,Sasaki Y,Suzuki S.Solv Extr Ion Exch,2002,20(6):687-699；Magnusson D, Christiansen B,Glatz J-P,et al.Partitioning of minor actinidesfrom Purex raffinate by the TODGA process.Proceedings of Global 2007,Boise,Idaho,USA,Sep.9-13,2007:713-718；Modolo G,Asp H, Vijgen H,et al.Demonstrationof a TODGA/TBP process for recovery of trivalent actinides and lanthanidesfrom a Purex raffinate.Proceedings of Global 2007,Boise,Idaho,USA,Sep.9-13,2007: 1111-1116.】。因此，研發無需使用相改性劑的新型酰胺莢醚萃取劑十分必要！