[發(fā)明專利]一種硼鹽絡(luò)合催化劑、制備方法及其在乙烯齊聚中的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010725884.2
• 申請日: 2020-07-25
• 公開（公告）號: CN111715299B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉幫明;張彥雨;陳冠良;郭華;陳海波
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F9/6509;C07C11/02;C07C2/32
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本發(fā)明提供了一種硼鹽絡(luò)合催化劑、制備方法及其在乙烯齊聚中的應(yīng)用。所述硼鹽絡(luò)合催化劑的分子結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下式I所示；式中，R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立地選自芳基或芳基衍生物。通過本發(fā)明中催化劑進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，可高活性的制備得到1?己烯和1?辛烯，并且聚合物生成量低，具有優(yōu)異的工業(yè)化應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化劑，尤其涉及一種硼鹽絡(luò)合催化劑、制備方法及其在乙烯齊聚中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

線性α-烯烴是指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴(如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)，是合成線性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)重要的共聚單體。相比于1-丁烯，以1-己烯和1-辛烯為共聚單體的聚乙烯具有更高的撕裂強(qiáng)度以及抗應(yīng)力開裂性等優(yōu)異性能。隨著我國聚乙烯的高端化、專用化的結(jié)構(gòu)調(diào)整，對α-烯烴(尤其是1-己烯、1-辛烯)的需求會不斷增大，市場前景看好。

目前在乙烯選擇性齊聚催化劑中，近年研究熱點主要集中在多齒的PP、PNN、PNP、PNNP、PCCP、SNS、NNZ、NZN(Z為P、N、O、S原子)等類型的配體絡(luò)合物催化劑，如CN103100421A、CN105562090A、CN105562100A、CN101605605A、US8609924B2等，但上述催化劑均使用昂貴的MAO/MMAO作助催化劑，成本較高。鑒于目前PNP、PCCP等配體結(jié)構(gòu)催化劑的助劑成本較高問題，亟需開發(fā)新型的可以使用價格低廉助劑的配體結(jié)構(gòu)催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種硼鹽絡(luò)合催化劑、制備方法及其在乙烯齊聚中的應(yīng)用。通過本發(fā)明中催化劑進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)，可高活性的制備得到1-己烯和1-辛烯，并且聚合物生成量低，具有優(yōu)異的工業(yè)化應(yīng)用前景。

一種硼鹽絡(luò)合催化劑，其分子結(jié)構(gòu)表達(dá)式如下式I所示：

式中，R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立地選自芳基或芳基衍生物；

優(yōu)選地，R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立地選自苯基、芐基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、乙烯基、丙烯基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、4-異丙基環(huán)己基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2,4-二異丙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二丁基苯基、4-甲氧基苯基、鄰甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、鄰乙氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-(三甲基硅烷基)苯基、3-(三甲基硅烷基)苯基、4-(三甲基硅烷基)苯基、2-(三正丁基硅烷基)苯基、3-(三正丁基硅烷基)苯基或4-(三正丁基硅烷基)苯基。

一種硼鹽絡(luò)合催化劑的制備方法，所述催化劑由金屬鉻鹽絡(luò)合式II所示的膦-氮配體以及硼鹽制備而成；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄的定義與式I中相同；

優(yōu)選地，金屬鉻鹽與膦-氮配體的摩爾比為1：0.8～5，優(yōu)選為1：1～2；金屬鉻化合物與硼鹽的摩爾比1：1～5，優(yōu)選1：1～2。

進(jìn)一步地，所述金屬鉻鹽選自氯化鉻、四氫呋喃氯化鉻中的一種或兩種；