[發明專利]制備2,4,6-三（2-羥基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中間體的方法

在審

• 申請號: 202010723183.5
• 申請日: 2020-07-24
• 公開（公告）號: CN111892548A
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發明（設計）人: 李克國;黃宇;畢瑩;張會京;范小鵬;熊昌武;孫春光;李海平
• 申請（專利權）人: 利安隆（中衛）新材料有限公司;天津利安隆新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及制備2,4,6?三(2?羥基4?正己氧基芳基)?1,3,5?三嗪及其中間體的方法，包括間苯二酚或2?甲基間苯二酚與三聚氯氰，在硝基苯類反應溶劑中，在催化劑三氯化鋁存在下，發生傅克反應，反應結束后，20％～37％鹽酸水解反應液，向水解后的體系內加入分液催化劑，經分離得到中間體2,4,6?三(2,4?二羥基芳基)?1,3,5?三嗪，然后與鹵代己烷發生醚化反應。該方法反應收率高，不再生成工藝廢水，減少固體廢棄物生成量，更適合工業化。

技術領域

本發明屬于紫外線吸收劑合成技術領域，尤其是涉及一種制備2,4,6-三(2-羥基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪及其中間體的方法。

背景技術

三嗪類紫外線吸收劑是一種新型紫外線吸收劑，因其吸收紫外線范圍廣、具有高的固有光穩定性和耐久性、耐熱性強、與聚合物及其他添加劑相容性好等諸多優點，近年來在光穩定劑市場中正在占據主導地位。2,4,6-三(2-羥基-3-甲基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-二(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪是兩種常用的紫外線吸收劑，其制備方法一般先通過采用經典的傅克反應(Friedel-Crafts)合成中間體2,4,6-三(2,4-二羥基-芳基)-1,3,5-三嗪、再通過Williamson醚化反應制備上述三嗪類紫外線吸收劑。

在傅克反應工藝中使用氯苯、二氯苯溶劑時，催化劑三氯化鋁很難在溶劑中溶解，從而形成非均相催化反應造成副產物多，而且傅克反應的底物對溶劑的選擇性較高，對反應能否進行和收率都有很大影響。另外，傅克反應中以三氯化鋁為催化劑時會有大量廢水問題，廢水主要來源于(1)在傅克反應結束后的水解過程中通常使用稀鹽酸水解、用量為三聚氯氰用量的十倍量以上；或者會在水解過濾后，需要用水稀釋水解液；也會產生大量廢水；(2)洗滌產物也會用到大量水，進一步增加了含酸、鹽的廢水產生。

專利WO2009148040公開了氰尿酰鹵化合物與羥苯基化合物反應制備2,4,6-三(羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物的方法，屬于經典的傅克反應。該專利在反應結束后將反應液加入到稀鹽酸中(濃鹽酸/水＝20g/1升，鹽酸濃度約0.74％)，然后抽吸過濾器過濾，減壓干燥器干燥得到產品。該工藝主要使用環丁砜為溶劑，還用到氯苯以及環戊基甲基醚作為溶劑，后處理使用稀鹽酸處理反應液產生大量工藝廢水；或加入脫水劑回流脫水，能耗較高，難以工業化實施。

專利WO2017043416公開了2,4,6-三(2-羥基-3-甲基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪制備工藝，該工藝采用氯苯配合乙酸乙酯(或其它脂肪酸酯)或環戊基甲醚(或其它環醚等)作為反應溶劑進行傅克反應(Friedel-Crafts)合成中間體、C₃-C₆醇作為溶劑進行Williamson醚化反應制備產品的合成方式；在中間體制備過程中，在加入鹽酸將氯化鋁分解后，增加了加熱蒸餾脫水的步驟，過濾后的粗品用水(660g，33wt/wt)漿化，過濾得目標產物。該工藝采用蒸餾脫水的方式，操作周期長、效率極低且難以工業化實施；在過濾后采用大量水漿化，折算每單位產品產生20噸以上含酸、鹽的廢水。

上面的兩篇專利中關于中間體2,4,6-三(2,4-二羥基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪制備工藝的傅克反應產物水解過程中或粗品處理過程中，產生大量含酸廢水，對環境污染較大；蒸餾脫水的步驟能耗較大，不利于工業化生產。

發明內容

本發明針對三嗪類化合物制備過程中，傅克反應產物水解過程中產生大量含酸廢水和固體廢棄物問題，在反應完成后用新的水解方式，加入分液催化劑，使水解物溶劑分層，提供一種減少固體廢棄物生成量以及不再生成工藝廢水的制備工藝，更適宜工業化生產。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

本發明一方面提供制備2,4,6-三(2-羥基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪的方法，包括如下制備式I中間體的步驟：