[發明專利]制備2,4,6-三（2-羥基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中間體的方法

在審

• 申請號: 202010723183.5
• 申請日: 2020-07-24
• 公開（公告）號: CN111892548A
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發明（設計）人: 李克國;黃宇;畢瑩;張會京;范小鵬;熊昌武;孫春光;李海平
• 申請（專利權）人: 利安隆（中衛）新材料有限公司;天津利安隆新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.制備2,4,6-三(2-羥基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪的方法，其特征在于，包括如下制備式I中間體的步驟：

以間苯二酚或2-甲基間苯二酚與三聚氯氰為原料，在硝基苯類反應溶劑中，在催化劑三氯化鋁存在下，發生傅克反應，反應結束后，以20％～37％鹽酸水溶液水解反應液，向水解后的體系內加入分液催化劑，經分離得到式I所示的中間體2,4,6-三(2,4-二羥基芳基)-1,3,5-三嗪；所述分液催化劑為有機胺化合物；

反應式中，R為H，或甲基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機胺化合物選自脂肪族多元胺、醇胺類或酰胺類化合物中的至少一種，所述脂肪族多元胺優選乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺；所述醇胺類化合物優選乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、二乙醇單異丙醇胺、羥乙基二異丙醇胺；所述酰胺類化合物優選甲酰胺、乙酰胺、N-苯(基)乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N，N-二甲基甲酰胺；和/或，所述有機胺化合物與三聚氯氰的重量比(W/W)為0.05～0.2:1。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硝基苯類反應溶劑選自硝基苯，硝基甲苯，二硝基苯中的至少一種；優選地，硝基苯類反應溶劑與三聚氯氰的重量比(W/W)為8～15:1。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述鹽酸的用量與三聚氯氰的重量比(W/W)為1.5～3.0：1。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，2-甲基間苯二酚或間苯二酚與三聚氯氰的摩爾比為2.5～3.5：1，優選為3.0～0.3:1；和/或，三氯化鋁與三聚氯氰的摩爾比為1.0～2.0：1，優選為1.2～1.6:1。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，還包括對式I的中間體結晶的步驟，所述結晶溶劑為DMF；優選地，結晶溶劑的重量為三聚氯氰重量的10～30倍，更優選為17～19倍。

7.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，還包括式I的中間體與鹵代己烷，在堿性催化劑作用下，發生醚化反應，得到具有式II結構的2,4,6-三(2-羥基4-正己氧基芳基)-1,3,5-三嗪的步驟，反應式中的X為鹵素，R為H或CH₃；

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，鹵代己烷與式I化合物的摩爾比為2.5～3.5:1，優選為3.1～3.3：1；和/或，所述堿性催化劑為堿金屬的氫氧化物或堿金屬鹽。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述醚化反應得到的產物為粗品，還包括對粗品后處理步驟，所述后處理包括水洗、脫色、結晶的步驟；優選地，所述水洗和脫色溶劑為二甲苯，所述結晶溶劑為二甲苯-異丙醇。

10.一種制備2,4,6-三(2,4-二羥基芳基)-1,3,5-三嗪的方法，其特征在于，2-甲基間苯二酚或間苯二酚與三聚氯氰，在硝基苯類反應溶劑中，在催化劑三氯化鋁存在下，發生傅克反應，反應結束后，以20％-37％鹽酸水溶液水解反應液，向水解后的體系內加入分液催化劑，生成式I結構的2,4,6-三(2,4-二羥基芳基)-1,3,5-三嗪；所述分液催化劑為有機胺；

上述反應式中，R為H或CH₃；

優選地，所述有機胺化合物與權利要求2相同；

優選地，所述硝基苯類反應溶劑與權利要求3相同。