[發明專利]一種兩性聚丙烯酸復鞣劑的制備方法

有效

• 申請號: 202010721969.3
• 申請日: 2020-07-24
• 公開（公告）號: CN111961768B
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發明（設計）人: 張建維;金碩;胡明曉;孫治國
• 申請（專利權）人: 湯普勒新材料嘉興有限公司
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22
• 代理公司: 嘉興鼎鴻智宇知識產權代理事務所(普通合伙) 33529
• 代理人: 朱怡蔓

一種兩性聚丙烯酸復鞣劑的制備方法，其包括如下步驟：S1：提供制備所述兩性聚丙烯酸復鞣劑的單體；S2：將所述乙烯基離子液體單體、丙烯腈、甲基丙烯酸丁酯在一定溫度下攪拌混合均勻以得到均勻的混合溶液A；S3：將丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種或兩種與丙烯酰胺溶解于一定量的純凈水中，得到均勻的水溶液B；S4：將混合溶液A與水溶液B在氮氣條件混合均勻；S5：提供引發劑，鏈轉移劑，以及中和試劑；S6：將所述引發劑、鏈轉移劑加入步驟S4所得到的混合溶液中進行自由基聚合；S7：再將所述中和試劑加入進行自由基聚合后的溶液以得到兩性聚丙烯酸復鞣劑。本制備方法可以顯著地提高疏水單體在水體系中的溶劑性，減少溶劑的使用，提高聚合反應的效率，同時克服敗色問題。

技術領域

本發明涉及皮革加工技術領域，特別涉及一種兩性聚丙烯酸復鞣劑的制備方法。

背景技術

皮革生產是將取自動物的各種原料皮經過一系列的物理、化學和機械處理之后獲得牢固、耐用的高分子材料的過程。在整個生產過程中，鞣制和復鞣對最終產品的品質起著決定性的作用。鞣制是將皮革由生皮變成革的質變過程，而復鞣則有助于提高皮革的使用性能，如柔軟性、豐滿性、彈性等等。此外，復鞣也是促進后續操作的重要步驟，例如，皮革經過復鞣之后，部位差變小，表面電荷發生了改變，從而有助于后續染色和加脂操作的順利進行，起著承上啟下的作用。也因此，復鞣被譽為制革中的“點金術”。復鞣結果的好壞對成品革的質量好壞起著決定性的作用。為了提高復鞣的效果，現有技術中通常使用聚丙烯酸復鞣劑來達到該目的。聚丙烯酸復鞣劑是利用丙烯酸與其他乙烯基單體共聚而得到的一種樹脂基復鞣劑。聚丙烯酸復鞣劑不僅具有其他樹脂類復鞣劑皆具有的優異的填充性，而且還由于其側鏈的羧基能夠與皮膠原上的功能基團以及鉻鞣劑中鉻鹽相互作用，從而具有很好的穩定性。再加上所述聚丙烯酸復鞣劑的制備方法簡便，成本低廉等優點，使得聚丙烯酸復鞣劑在制革中一直占據著重要的地位。然而，聚丙烯酸復鞣劑屬于陰離子復鞣劑，將其應用于鉻鞣的藍濕革之后，會降低皮革表面的正電荷，從而影響陰離子染料與皮革之間的結合，從而導致染料上染效率低，從而出現皮革染色飽滿性差的問題，也就是通常所說的敗色問題。在聚丙烯酸樹脂中引入陽離子基團制備兩性聚丙烯酸復鞣劑是克服其敗色問題的主要手段，例如可將陽離子季銨鹽單體二甲基二烯丙基氯化銨(呂生華，馬建中，楊宗邃.兩性乙烯基聚合物復鞣劑APT的合成研究[J].皮革化工，2001，18(2)：10-12)、二乙基二烯丙基氯化銨(潘卉，張舉賢，張治軍等.新穎兩性聚合物復鞣劑DR的合成研究[J].皮革化工，2003，20(5)：29-32)等與其他單體共聚，共聚后的物質不僅可以改善敗色現象，且成革后手感柔軟、豐滿。此外，也可采用Mannich反應對含有丙烯酸單元的乙烯基聚合物復鞣劑進行改性，引入亞氨基的方式克服敗色問題(中國專利，CN108264603A)。

但是這些改性的聚丙烯酸復鞣劑的與皮革纖維的結合牢度低、填充性能也不是很好、成革后手感也不是很柔軟、染色性能也有所下降。另外，這些聚丙烯酸復鞣劑在生產中需要大量的溶劑的使用，生產工藝復雜，不易于實現工業化生產。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種兩性聚丙烯酸復鞣劑及其制備方法，通過將乙烯基離子液體與丙烯酸和丙烯酸酯類單體共聚，在聚丙烯酸復鞣劑中引入帶正電的有機陽離子基團，以克服聚丙烯酸復鞣劑引起的敗色問題，并改善皮革手感，提高皮革產品品質。

一種兩性聚丙烯酸復鞣劑的制備方法，其包括如下步驟：

S1：提供制備所述兩性聚丙烯酸復鞣劑的單體，該單體包括以下重量份數配比的組份：乙烯基離子液體單體：12～35份，丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種或兩種：15～45份，丙烯酰胺：10～25份，甲基丙烯酸丁酯：15～22份，以及丙烯腈：12～18份；

S2：將所述乙烯基離子液體單體、丙烯腈、甲基丙烯酸丁酯在一定溫度下攪拌混合均勻以得到均勻的混合溶液A；

S3：將丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種或兩種與丙烯酰胺溶解于一定量的純凈水中，得到均勻的水溶液B；