[發(fā)明專利]分子蒸餾結(jié)合動態(tài)軸向色譜聯(lián)用制備高純度EPA或DHA乙酯的工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010717420.7
• 申請日: 2020-07-23
• 公開（公告）號: CN111943837B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫繼鵬;周曉嬌;謝楓才;楊會成;周宇芳;王家星;廖妙飛;陳敏嫣
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江省海洋開發(fā)研究院
• 主分類號: C07C51/44
• 分類號: C07C51/44;C07C57/03;C07C51/47;C07C51/42;C12P7/6454;C12P7/6472;B01J20/20;B01J20/28;B01J20/30
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏

1.分子蒸餾結(jié)合動態(tài)軸向色譜聯(lián)用制備高純度EPA乙酯或DHA乙酯的工藝，其特征在于，其工藝步驟如下：

（1）將EPA或DHA粗品經(jīng)過酶堿聯(lián)合超聲轉(zhuǎn)酯、濃縮去乙醇之后得到低純度乙酯型EPA或DHA；

（2）對低純度乙酯型EPA或DHA再依次進(jìn)行第一步分子蒸餾和第二步分子蒸餾，得到中純度乙酯型EPA或DHA樣品；

（3）將中純度乙酯型EPA或DHA樣品依次進(jìn)行二維動態(tài)軸向柱DAC精制和精餾，制得高純度乙酯型EPA或DHA；

所述精餾過程所使用的精餾塔中填充有氣凝膠填充空心多孔二氧化硅吸附劑，其制備步驟如下：

A、制備空心多孔二氧化硅：取質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1-0.2%的十六烷基三甲基溴化銨溶液置于容器中，往溶液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)28-30wt%的濃氨水，繼續(xù)攪拌20-30min后，以1.0-1.2 mL/min的速度滴入正己烷和正硅酸四乙酯的混合物，滴加結(jié)束后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10-12 h，待反應(yīng)體系逐漸變白后；離心并用無水乙醇洗滌，干燥后得到十六烷基三甲基溴化銨-二氧化硅復(fù)合微球；將復(fù)合微球超聲分散在質(zhì)量分?jǐn)?shù)50-60%的濃鹽酸和無水乙醇的混合溶液中，在磁力攪拌下回流4-5 h，丙酮萃取去除十六烷基三甲基溴化銨，再經(jīng)乙醇洗滌過濾后，將所得的白色樣品置于60-80℃真空烘箱中干燥10-12 h，最終得到空心多孔二氧化硅微球；

B、活化空心多孔二氧化硅：將該二氧化硅微球分散到二甲基甲酰胺中，并加入六亞甲基二異氰酸酯，在60-80℃下攪拌反應(yīng)4-6 h，加入3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙胺，繼續(xù)在60-70℃下攪拌反應(yīng)2-4h，離心后用無水乙醇和超純水交替洗凈，得到活化空心多孔二氧化硅；

C、制備填充凝膠液：將復(fù)合炭溶膠、二氧化鈦按質(zhì)量比40-60：1-3混合均勻，得到復(fù)合溶膠，將復(fù)合溶膠陳化20-36h后，接著用過量的無水乙醇對復(fù)合溶膠進(jìn)行溶劑置換12-16h，然后除去無水乙醇，得到填充凝膠；所述復(fù)合炭溶膠的制備方法為：將2-呋喃甲醛、水溶性酚醛樹脂、碳納米管、甲基纖維素、水鎂石纖維、碳酸氫鈉和水按質(zhì)量比5-7：1：0.5-0.7：0.3-0.5：0.05-0.08：0.01-0.03：100混合，攪拌均勻后得到混合液，在攪拌條件下將濃度為0.25-0.75mol/L的氨水以10-20mL/min的速率滴加到混合液中，調(diào)節(jié)ph值至中性；然后在65-75℃下反應(yīng)8-10h，制得復(fù)合炭溶膠；步驟D所述填充空心多孔二氧化硅微球的炭化過程為：將填充空心多孔二氧化硅微球以6-10℃/min的速率升溫至300-500℃預(yù)炭化30-40min；然后再以18-22℃的速率升溫至500-600℃炭化50-60 min；

D、氣凝膠填充空心多孔二氧化硅：將步驟B活化的空心多孔二氧化硅微球加入步驟C制得的填充凝膠液，攪拌4-5h，使得凝膠液填充到填充空心多孔二氧化硅微球中，再次分離凝膠液與空心多孔二氧化硅微球，將填充空心多孔二氧化硅微球置于60-80℃下干燥20-30min，然后在300-600℃進(jìn)行炭化，得到炭化氣凝膠填充空心多孔二氧化硅，再將其洗凈、干燥，即得成品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子蒸餾結(jié)合動態(tài)軸向色譜聯(lián)用制備高純度EPA乙酯或DHA乙酯的工藝，其特征在于，步驟（1）的制備過程為：在配置超聲波發(fā)生器的反應(yīng)釜中加入EPA或DHA粗品，再加入堿性乙醇和脂肪酶，超聲加熱到40-60℃回流進(jìn)行轉(zhuǎn)酯反應(yīng)4-10h，反應(yīng)液采用真空度0.09-0.1mbar、48-52℃濃縮去除乙醇，即得低純度乙酯型EPA或DHA；所述底物堿性乙醇為無水乙醇和氫氧化鈉的混合物，加入EPA或DHA粗品和無水乙醇的質(zhì)量比為1：1-4，氫氧化鈉占EPA或DHA粗品質(zhì)量的0.05-0.3%，脂肪酶占EPA或DHA粗品質(zhì)量的0.5-3%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子蒸餾結(jié)合動態(tài)軸向色譜聯(lián)用制備高純度EPA乙酯或DHA乙酯的工藝，其特征在于，步驟（2）中第一步分子蒸餾過程為：采用中試規(guī)模短程分子蒸餾設(shè)備對低純度乙酯型EPA或DHA脫臭脫腥，去除低沸點脂肪酸雜質(zhì)，設(shè)備蒸發(fā)面積0.1㎡，最高耐受溫度350℃，真空度為1×10^-3 mbar-1×10^-1 mbar，物料流速0.5-1.5kg/h，刮膜速率100-160 r/min，物料溫度30-32℃、外冷凝溫度30-32℃、蒸發(fā)溫度90-130℃，內(nèi)冷凝溫度比蒸發(fā)溫度低50℃。