[發(fā)明專利]前處理及測定磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物的方法

有效

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• 申請日: 2020-07-22
• 公開（公告）號: CN111830167B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發(fā)明（設計）人: 黃華發(fā);張建平;黃朝章;梁暉;吳清輝;周培琛;劉江生;蘇明亮;劉澤春;張鼎方;許寒春
• 申請（專利權）人: 福建中煙工業(yè)有限責任公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/72
• 代理公司: 中國貿(mào)促會專利商標事務所有限公司 11038
• 代理人: 崔婧;劉海羅

本發(fā)明屬于檢測分析領域，具體涉及一種對含有磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物的樣品前處理的方法，包括如下步驟：(1)將樣品與酸性的氯化亞錫水溶液相混合，得到混合物；(2)將混合物在?16℃～?4℃下冷凍處理，得到低溫混合物；(3)將低溫混合物進行頂空處理，然后通過氧化鈣柱子，得到待測樣品。本發(fā)明還涉及同時測定樣品中磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量的方法。本發(fā)明前處理方法同時提高了磷化氫和二硫化碳的提取率，本發(fā)明測定方法能準確、快速地同時測定樣品中的磷化氫含量和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量。

技術領域

本發(fā)明屬于檢測分析領域，具體涉及一種對含有磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物的樣品前處理的方法，還涉及一種同時測定樣品中磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量的方法。

背景技術

隨著《煙草控制框架公約》的簽署與生效，煙草行業(yè)面臨的“吸煙與健康”的壓力進一步加強，公約中的第九條“煙草制品成分管制”與第十條“煙草制品披露的規(guī)定”促使各簽約國制定出煙草制品安全性方面的管制法規(guī)，并更加嚴格地限制煙氣有害成分的釋放量。作為締約國之一，我國近年來也逐步加強了煙草專賣品的科學研究和技術開發(fā)，并制定了部分化學成分的檢測方法和限量要求。

磷化氫、二硫代氨基甲酸酯類化合物是煙草最常見的兩類農(nóng)藥殘留。磷化氫(PH₃)作為一種熏蒸劑用于防治煙草害蟲已有近50年的歷史，目前國內(nèi)外運用最多、最廣泛的是通過磷化鋁(AlP)吸水后水解產(chǎn)生磷化氫來殺滅煙草中的害蟲，此方法殺蟲效果良好。由于磷化氫是劇毒物質(zhì)，熏蒸過程中容易殘留在密實的煙草中。人接觸磷化氫容易導致血磷增高，影響機體的正常代謝，可能導致神經(jīng)衰弱綜合癥及呼吸道和消化道刺激癥等。現(xiàn)有測定磷化氫的方法中，檢測管法和檢測試紙法操作較為容易，但是精確度和穩(wěn)定性較差，僅能作定性分析；色譜法雖然檢測結果較為準確、穩(wěn)定性強，但檢測上限較低，操作較復雜。二硫代氨基甲酸酯類化合物是一類有機硫農(nóng)藥的總稱，分為福美類和代森類，是世界上應用十分廣泛的一類殺菌劑，可用于防治70余種作物的400多種病原體，在煙草上主要用于防治炭疽、立枯、根腐病、赤星病或黑脛病等。但隨著二硫代氨基甲酸酯的廣泛應用，人們發(fā)現(xiàn)二硫代氨基甲酸酯在動植物體內(nèi)代謝過程中會產(chǎn)生一種叫己撐硫脲(ETU)的代謝物質(zhì)，而ETU具有致癌性、致畸性和致突變性，并能長期影響甲狀腺的功能，被美國職業(yè)安全和健康署(OSrtA)作為致癌物編入冊子。因此，國內(nèi)外對二硫代氨基甲酸酯類化合物的安全性給予了很大的關注，國際煙草科學研究合作中心(CORESTA)農(nóng)用化學品委員會(ACAC)也將煙草中二硫代氨基甲酸酯類化合物的指導殘留限量(GRLs)(以CS₂計)定為5.00mg/kg。目前國際上有多種分析二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的方法，包括分光光度法、氣相色譜法和液相色譜法等，但上述方法普遍存在樣品處理復雜、檢測時間長、影響分析通量等問題。而且，目前磷化氫、二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的檢測是分別進行的，檢測周期較長。

因此，亟需一種可快速、準確同時測定磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種對樣品前處理的方法，其提高了對磷化氫的提取率，同時提高了對二硫代氨基甲酸酯類化合物轉化成的二硫化碳的提取率。本發(fā)明還提供了一種同時測定樣品中磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量的方法，該方法能準確、快速地同時測定樣品中的磷化氫含量和二硫代氨基甲酸酯類化合物含量。

本發(fā)明第一方面涉及一種對含有磷化氫和二硫代氨基甲酸酯類化合物的樣品前處理的方法，包括如下步驟：

(1)將樣品與酸性的氯化亞錫水溶液相混合，得到混合物；

(2)將混合物在-16℃～-4℃(例如-15℃、-13℃、-12℃、-10℃、 -9℃、-8℃、-7℃、-6℃、-5℃、-4℃)下冷凍處理，得到低溫混合物；

(3)將低溫混合物進行頂空處理，然后過氧化鈣柱子，得到待測樣品。