[發明專利]一種Ti-ITQ-24沸石分子篩及其原位合成方法和應用

有效

• 申請號: 202010709664.0
• 申請日: 2020-07-17
• 公開（公告）號: CN111847474B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 盛娜
• 申請（專利權）人: 浙江恒瀾科技有限公司
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;C01B39/04;B01J29/89;B01J37/10
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

1.一種Ti-ITQ-24沸石分子篩，其特征在于，骨架中只含有Ti和Si兩種骨架四價元素，所述分子篩的制備采用原位合成方法，包括以下步驟：

（1）將硅源、鈦源、有機模板劑OSDA、氟源和水混合均勻得到混合物，混合摩爾比為：硅源中的SiO₂:OSDA:氟源中的F^-:H₂O為1:(0.1~1.0):(0.1~1.0):(1~5)，鈦源和硅源的摩爾比為Ti/Si≤1/15，其中鈦源選自硫酸鈦、無定形二氧化鈦、鈦酸四丁酯或含鈦分子篩，OSDA為1,1'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]雙(1-甲基哌啶)鎓鹽；

（2）上述混合物在140~180 ℃下水熱晶化2~8天，得到晶化產物；

（3）對上述晶化產物進行洗滌、分離、干燥和煅燒，得到Ti-ITQ-24沸石分子篩。

2.一種權利要求1所述的Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將硅源、鈦源、有機模板劑OSDA、氟源和水混合均勻得到混合物，混合摩爾比為：硅源中的SiO₂:OSDA:氟源中的F^-:H₂O為1:(0.1~1.0):(0.1~1.0):(1~5)，鈦源和硅源的摩爾比為Ti/Si≤1/15，其中鈦源選自硫酸鈦、無定形二氧化鈦、鈦酸四丁酯或含鈦分子篩，OSDA為1,1'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]雙(1-甲基哌啶)鎓鹽；

（2）上述混合物在140~180 ℃下水熱晶化2~8天，得到晶化產物；

（3）對上述晶化產物進行洗滌、分離、干燥和煅燒，得到Ti-ITQ-24沸石分子篩。

3.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，1,1'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]雙(1-甲基哌啶)鎓鹽的合成方法包括以下步驟：

1）將對二溴芐溶解在有機溶劑中，滴加N-甲基吡咯烷得到混合液，其中對二溴芐與N-甲基吡咯烷的摩爾比為2.5，有機溶劑選自乙腈、乙醇、甲醇中的一種或多種；

2）將上述混合液在80 ℃下加熱回流反應36~48 h，得到固體產物；

3）對上述產物進行洗滌、分離和真空干燥，得到溴鹽；

4）將上述溴鹽使用氫氧型的陰離子樹脂進行交換，轉化為氫氧根型的1,1'-[1,4-亞苯基雙(亞甲基)]雙(1-甲基哌啶)鎓鹽。

4.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，所述硅源、鈦源為Ti-MWW或Ti-MFI，Ti-MWW或Ti-MFI中的Ti/Si≤1/15。

5.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，硅源和有機模板劑OSDA的摩爾比為SiO_2:OSDA =1:(0.15~0.5)。

6.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，硅源和水的摩爾比為SiO_2:H₂O =1:(1~3)。

7.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，硅源和氟源的摩爾比為SiO_2:F^-=1:(0.2~0.5)，氟源為氫氟酸、氟化銨、氟化氫銨中的一種。

8.根據權利要求2所述的一種Ti-ITQ-24沸石分子篩的原位合成方法，其特征在于，所述步驟（2）中混合物在150~170 ℃下水熱晶化3~7天。

9.一種權利要求1所述的Ti-ITQ-24沸石分子篩作為工業氧化反應催化劑的應用。