[發明專利]一類萘并香豆素化合物和制備方法及其作為光致發光材料的應用

有效

• 申請號: 202010709200.X
• 申請日: 2020-07-22
• 公開（公告）號: CN111825645B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 張尊聽;王丁;馬志爽;王娜娜;李晨妤;王濤
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07D307/77
• 分類號: C07D307/77;C09K11/06
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發明公開了一類萘并香豆素化合物及其合成方法和作為光致發光材料的應用，該類化合物的結構式為：式中R代表羥基、苯基、苯乙炔基，或氟、三氟甲基、氰基、二苯胺基等取代的苯基或苯乙炔基；R¹和R²代表苯環上任意位置的取代基，如氫、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基等。本發明以1?(2?羥基苯基)?2?苯基?1?乙酮類化合物和米氏酸為原料，在酸催化條件下反應，即得到R代表羥基的化合物；該化合物經偶聯反應分別得到R代表其他取代基的化合物。本發明化合物具有光致發光性能，是一種新型的光致發光材料，可在紙質上印成各種防偽標志，用于防變造或偽造，也可塑封于不銹鋼片上，在夜間作為路標指示燈。

技術領域

本發明屬于雜環化合物技術領域，具體涉及一類萘并香豆素化合物，以及該類化合物的制備方法和作為光致發光材料的應用。

背景技術

香豆素作為一類重要的天然產物，具有抗菌、抗腫瘤、抗氧化等生理活性，其衍生物在抗癌、抗血栓、降血壓、鎮痛方面具有很好的療效，廣泛應用于醫藥行業。另外，香豆素類化合物具有很強的光致發光性質，廣泛應用于熒光染料、熒光探針、有機光電材料等領域。目前，市場上對香豆素類化合物及其衍生物的需求日益增大，然而天然產物提取的香豆素價格昂貴、種類有限，無法滿足人們的需求。為了充分開發香豆素類化合物的生物活性、熒光特性，新型的香豆素及其衍生物的合成研究受到了合成化學家的重視。

7-羥基-萘并香豆素作為一種新型的香豆素類化合物，廣泛存在于教酒菌素型苷類化合物中，該類化合物具有很強的抗癌、抗腫瘤性質，得到了有機化學工作者和醫學工作者的廣泛關注。然而這類化合物的水溶性較差，使其無法應用于臨床治療，因此對該類化合物的結構改造成為了解決水溶性差的關鍵。目前合成教酒菌素的方法是利用Hauser-Kraus環化反應，合成方法比較單一，因此亟需開發新的合成方法。另一方面，增大香豆素的共軛體系可以提高香豆素類化合物的熒光穩定性、增加熒光強度、增加熒光量子產率，同時擴大香豆素的共軛體系可以使其熒光波長向長波方向移動，在生物熒光成像時避免生物體自身在短波長區域所具備的自發熒光干擾。因此，探索一種合成芳香稠環香豆素的新方法具有非常重要的意義。

發明內容

本發明的目的是提供一類具有光致發光性能的萘并香豆素化合物，并為該類化合物提供一種制備方法和應用。

針對上述目的，本發明提供的萘并香豆素化合物的結構式如下所示：

式中R代表羥基、苯基、氟代苯基、三氟甲基取代苯基、氰基取代苯基、二苯胺基取代苯基、苯乙炔基、氟代苯乙炔基、三氟甲基取代苯乙炔基、氰基取代苯乙炔基、氰基中任意一種；R¹和R²代表環上任意位置的取代基，所述的取代基為氫、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的任意一種或兩種。

上述萘并香豆素化合物優選下述化合物中的任意一種：

本發明萘并香豆素化合物中R代表羥基時，其制備方法為：將式5所示的1-(2-羥基苯基)-2-苯基-1-乙酮類化合物與式6所示的米氏酸溶于有機溶劑中，加入酸催化劑，120～150℃反應3～6小時，反應結束后減壓蒸餾回收溶劑，用硅膠柱層析分離純化，得到式1所示的7-羥基-萘并香豆素純品。

上述的酸催化劑為對甲苯磺酸(TsOH)、苯磺酸、三氟甲磺酸鐿中任意一種；所述1-(2-羥基苯基)-2-苯基-1-乙酮類化合物與米氏酸、酸催化劑的摩爾比為1:2～4:0.15～0.30；所述的有機溶劑為對二甲苯、甲苯、三氟甲苯中任意一種，或者二甲苯與甲苯體積比為1:0.2～5的混合液。