[發明專利]一種鹽酸克倫特羅分子印跡聚鄰苯二胺修飾電極及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202010696268.9
• 申請日: 2020-07-20
• 公開（公告）號: CN112649483A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 申貴雋;杜宇;丁利葳;季楊楊
• 申請（專利權）人: 大連金普新區誠澤職業培訓學校有限公司;大連誠澤檢測有限公司
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

該發明以鄰苯二胺為功能單體、鹽酸克倫特羅（CLB）為模板、體積配比為1:2的乙腈與去離子水的混合液為洗脫劑，在以玻碳電極為工作電極、鉑絲電極為對電極，飽和Ag/AgCl電極為參比電極的三電極系統中，采用循環伏安（CV）法掃描20圈。該模板分子經過洗脫后，使玻碳電極表面形成了CLB分子印跡的聚合物修飾膜，即CLB分子印跡電化學傳感器。以該傳感器為工作電極對CLB實施了電化學測定。結果表明，在5mol·L^?1 K₃[Fe(CN)₆]溶液中，該傳感器的DPV峰電流與CLB濃度在2.02×10^?8～2.19×10^?6 mol·L^?1范圍內有良好的線性關系。通過對三種與CLB結構類似的干擾物選擇性實驗的結果表明該傳感器的選擇性能良好。

技術領域

本發明涉及電化學分析檢測技術領域，具體涉及鹽酸克倫特羅分子印跡聚苯二胺修飾玻碳電極的制備和應用。

背景技術

鹽酸克倫特羅(Clenbuterol hydrochloride，CLB)，化學名稱為4-氨基-α-(叔丁胺甲基)3,5-二氯苯甲醇鹽酸鹽。曾做為藥物應用于支氣管哮喘和保胎等，但因其毒副作用較大已經被禁止使用。80年代初期意外發現它具有促進瘦肉生長、減少脂肪的作用，而很快被應用于養殖業中。2002年國家有關部門發布《禁止在飼料和動物飲用水中使用的藥物品種目錄》已經將其列為禁用藥品。

目前，測定鹽酸克倫特羅的方法有分光光度法、熒光光譜法、化學發光法、毛細管電泳法、高效液相色譜法、電化學法等。其中電化學方法以其操作簡單，快速，成本低廉的優點被應用于鹽酸克倫特羅的測定。

發明內容

本發明的目的是提供一種檢測鹽酸克倫特羅新方法，該方法選擇性高、快速、靈敏。

本發明提供了一種鹽酸克倫特羅分子印跡聚苯二胺修飾玻碳電極的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

①玻碳電極的預處理：

將GCE拋光、超聲清洗后置于5 mmol·L^-1的K₃[Fe(CN)₆]溶液中循環伏安(CV)掃描。重復上述預處理過程，直至獲得該探針響應峰電流較高且可逆性能良好的CV曲線為止。

②鹽酸克倫特羅分子印跡聚苯二胺修飾玻碳電極的制備：

將步驟①所得到的GCE置于含2.5～3.0 mmol?L^-1 鄰苯二胺(OPD)與1～1.2 mmol?L^-1 CLB的乙酸緩沖溶液(pH為5.3～5.5)中，采用CV法(設置電位范圍為0～1V，掃速為50mV?s^-1)，循環掃描20圈，既可在GCE表面發生電聚合而成聚鄰苯二胺(POPD)膜。

③鹽酸克倫特羅分子印跡模板的洗脫：

將步驟②所得到的電極(CLB/POPD/GCE)浸入體積配比為1:2的乙腈與去離子水的混合液中浸泡20min，用以洗脫CLB模板。

本發明的另一目的是提供上述本發明所述的方法制備得到的鹽酸克倫特羅分子印跡修飾電極。

本發明所述應用方法優選為鹽酸克倫特羅分子印跡電極(MIP/GCE)作為工作電極、銀/氯化銀電極作為參比電極、鉑絲電極作為輔助電極，將上述三個電極置于含有5mmol?L^-1 K₃[Fe(CN)₆]溶液的待測液中用D差分脈沖伏安法（DPV）方法檢測鹽酸克倫特羅。

本發明的有益效果為：

①與現有玻碳電極相比，該修飾電極用于鹽酸克倫特羅的測定具有明顯的選擇性。

②本發明所述的印跡有鹽酸克倫特羅的鄰苯二胺聚合膜修飾玻碳電極應用于實際檢測鹽酸克倫特羅，具有快速、靈敏、準確、穩定等特點。