[發(fā)明專利]環(huán)戊酮的提純方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010693295.0
• 申請日: 2020-07-17
• 公開（公告）號: CN111662170B
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 夏光明;孫國新;宗傳永;牟曉磊
• 申請（專利權(quán)）人: 濟(jì)南大學(xué)
• 主分類號: C07C45/80
• 分類號: C07C45/80;C07C45/82;C07C49/297
• 代理公司: 山東三邦知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 37308
• 代理人: 肖太升;高洋

本發(fā)明公開了一種環(huán)戊酮的提純方法，屬于化學(xué)提純技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明方法是將環(huán)戊酮合成反應(yīng)生成的酮水混合物加入萃取劑萃取；分離油相1和水相1；水相1中加入萃取劑萃取殘留的環(huán)戊酮，油相1中的水分蒸出完全后回收萃取劑；前半段精餾回收較純萃取劑用于萃取水相1中殘留的環(huán)戊酮；后半段精餾回收含有少量環(huán)戊酮的萃取劑，與萃取水相1后得到含有環(huán)戊酮的萃取劑合并，用于酮水混合物中環(huán)戊酮的萃取；最后收集129?131℃的餾分，即得環(huán)戊酮。本發(fā)明環(huán)戊酮的提純方法能夠完全避免了提純過程中含鹽廢水的產(chǎn)生，萃取劑循環(huán)使用，使生產(chǎn)過程安全、簡便、環(huán)境友好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)提純技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)戊酮的提純方法。

背景技術(shù)

環(huán)戊酮是一種無色液體，具有類似薄荷油的氣味。熔點-58.2℃。沸點130.6℃。密度0.9487g/cm³(20℃)。與醇、醚混溶。不溶于水。有薄荷香氣。用作醫(yī)藥、香料、合成橡膠、農(nóng)藥的中間體。

常規(guī)的環(huán)戊酮由己二酸在氫氧化鋇存在下加熱而得。將己二酸與氫氧化鋇均勻混合，加熱到285-295℃反應(yīng)，在此溫度下蒸餾出生成的環(huán)戊酮與水的酮水混合物。餾出物氯化鈣鹽析分離出環(huán)戊酮，加入堿液洗除己二酸，再用水洗滌，經(jīng)無水氯化鈣干燥后，分餾，收集128-131℃餾分得成品，產(chǎn)率75-80％。

該合成路線的生產(chǎn)中用到大量的氫氧化鋇，耗費大量鋇類化合物并產(chǎn)生大量含鋇固體危廢，提純過程反復(fù)的鹽析、堿洗、水洗、干燥，產(chǎn)生大量的含鹽廢水和固體危廢，整個生產(chǎn)工藝對環(huán)境極不友好。

專利CN103044226B公開了一種環(huán)戊酮生產(chǎn)的工藝方法，為了克服環(huán)戊酮生產(chǎn)中容易結(jié)焦的問題，直接將導(dǎo)熱油引入反應(yīng)釜中，采用復(fù)合催化劑催化反應(yīng)，沒有涉及導(dǎo)熱油的重復(fù)利用。專利CN105195063B和CN109939574A也只涉及到反應(yīng)脫羧步驟的裝置改進(jìn)。上述三個專利，都沒有對提純過程產(chǎn)生大量含鹽廢水的問題進(jìn)行優(yōu)化。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)戊酮的提純方法，該提純方法能夠大大減少環(huán)戊酮純化過程中含鹽廢水的產(chǎn)生，萃取溶劑循環(huán)使用，使生產(chǎn)過程安全、簡便、環(huán)境友好。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種環(huán)戊酮的提純方法，步驟如下：

(1)向環(huán)戊酮合成反應(yīng)生成的酮水混合物中加入萃取劑萃取，所述萃取劑的加入量為酮水混合物體積的10-80％，混合均勻，混合液出現(xiàn)油水相分層；分離油相1和水相1；

(2)向上述分離的水相1中加入萃取劑萃取殘留的環(huán)戊酮，分離油相2和水相2，此處分離的油相2用于步驟(1)酮水混合物中環(huán)戊酮的萃取；

(3)將上述分離的油相1進(jìn)行精餾過程，具體步驟為：

①裝配精餾柱及分水器，調(diào)節(jié)回流比1∶0.1-10；將油相1中的水分蒸出完全；

②水分蒸出完全后，進(jìn)一步精餾回收萃取劑；將前半段精餾回收較純萃取劑用于步驟(2)萃取水相1中殘留的環(huán)戊酮；后半段精餾回收含有少量環(huán)戊酮的萃取劑(在蒸出萃取劑后段，可以允許有部分酮隨萃取劑蒸出，不要求萃取劑純度。)用于步驟(1)酮水混合物中環(huán)戊酮的萃取；

③回收萃取劑后的液體繼續(xù)精餾，收集129-131℃的餾分，即得環(huán)戊酮。

本發(fā)明中采用的酮水混合物是指常規(guī)的采用己二酸和堿為原料加熱合成環(huán)戊酮的反應(yīng)生成的含有環(huán)戊酮和水的混合物。

在上述方案的基礎(chǔ)上，所述萃取劑為與水不互溶的共沸除水溶劑，優(yōu)選的為環(huán)己烷、苯、異丙醚、二氯甲烷、氯仿中的任意一種；其中，環(huán)己烷最好，異丙醚差不多，但異丙醚沸點低，損耗較大，且價格較高。

在上述方案的基礎(chǔ)上，所述步驟(1)中萃取劑的加入量為體積分?jǐn)?shù)20-40％。