[發明專利]一種石油樹脂工藝廢水中回收制備高純氫氧化鋁的方法

有效

• 申請號: 202010692038.5
• 申請日: 2020-07-17
• 公開（公告）號: CN111925005B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 王斌;孫向東
• 申請（專利權）人: 恒河材料科技股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C01F7/02;C01F7/46;C01F11/22;C02F101/10;C02F101/14;C02F103/38
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所(普通合伙) 31233
• 代理人: 宋旭

本發明涉及一種石油樹脂工藝廢水中回收制備高純氫氧化鋁的方法，包括：先將酸性含鋁廢水進行pH值調節池，去除浮渣后，分別加入加氫白油、聚丙烯酰胺以及無水氯化鈣，脫除含鈣泥漿；然后再加入氫氧化鈉水溶液、聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁，分理出含鋁泥漿，并經隔膜壓濾機脫水、烘干即回收得到可應用于凈水劑生產的高純氫氧化鋁。本發明工藝簡便，對含鋁酸性廢水適應性強，適合石油樹脂工藝廢液的環保化處理。

技術領域

本發明屬于廢水處理方法領域，特別涉及一種石油樹脂工藝廢水中回收制備高純氫氧化鋁的方法。

背景技術

石油樹脂的催化聚合工藝中較常用Friedel-Crafts反應(傅-克反應)催化劑有三氟化硼(BF₃)、三氟化硼乙醚(BF₃·Et₂O)、無水三氯化鋁等。聚合反應完成后，后處理工藝最常采用氫氧化鈉、氫氧化鈣等作為脫催劑進行水洗，因此會產生大量含Al³⁺、Ca²⁺、Cl^—、F^—等離子的含油堿性工藝廢水。該股工藝廢水因組成波動大、COD高、易乳化、腐蝕性強等特點而成為石油樹脂后處理中的難點問題。同時，通過中和→氣浮→沉降的傳統工藝得到的鋁鹽和鈣鹽副產物由于其高COD、高雜質含量、低純度僅能回收為危廢，對環境造成危害，并大幅提高了處理成本。

專利CN 208632118U中，公開了一種含鋁廢水以氨為沉淀劑回收氫氧化鋁的方法，即含鋁廢水中加入氨水中和，可溶性硫酸鋁以氫氧化鋁形式沉淀，過濾后的廢水加入氫氧化鈣熟石灰中和，然后進行加熱將氨氣蒸出，再過濾獲得硫酸鈣石膏，能較好的處理赤泥脫硫劑的含鋁工藝廢水。專利CN 104030330A中則通過誘導結晶技術，制備獲得晶型一致的高純氫氧化鋁。CN 108249697A中針對苯乙酮類化合物所得含鋁廢水，先加堿沉淀過濾氫氧化鋁，然后在依次通過氧化降解→厭氧池發酵降解，得到CODer小于80ppm的廢水。CN110002483A中則采用三氯化鋁作催化劑的傅-克反應完成時，在反應器中加入胺化物作為猝滅劑和鋁絡合劑，并通過加熱再生回收催化劑，從而減少了大量含酸廢水產生。

Friedel-Crafts催化劑在烷基化和酰基化反應中應用廣泛，普遍會產生大量含酸廢水，其環保化處置一直是大家研究的熱點。上述后處理工藝中，或側重于回收含鋁化合物，或側重于廢水的清潔化處理，且對復雜組成的含鋁含酸廢水適用性不強，降低了工藝實用性。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種石油樹脂工藝廢水中回收制備高純氫氧化鋁的方法，克服現有技術中處理工藝中，或側重于回收含鋁化合物，或側重于廢水的清潔化處理，且對復雜組成的含鋁含酸廢水適用性不強，降低了工藝實用性的缺陷，本發明中采用兩級中和→絮凝→沉淀工藝，分別獲得氟化鈣和高純氫氧化鋁，解決廢水同時含氟含鈣的問題。

本發明提供一種廢水中回收制備氫氧化鋁的方法，包括：

將酸性含鋁廢水進入pH值調節池，使其pH≤5.0，經撇渣器去除浮渣后輸送入中和絮凝池中，分別加入加氫白油、聚丙烯酰胺PAM和無水氯化鈣，脫除含鈣泥漿；然后再加入氫氧化鈉水溶液、聚丙烯酰胺PAM和聚合氯化鋁PAC，分離出含鋁泥漿，并經隔膜壓濾機脫水、烘干，回收得到可應用于凈水劑生產的高純氫氧化鋁。

所述分別加入加氫白油、聚丙烯酰胺PAM和無水氯化鈣具體為：加入占廢水總質量0.05～0.15％的加氫白油，0.03～0.10％的聚丙烯酰胺PAM，以及廢水中氟離子質量的6～8倍的無水氯化鈣。

所述加入氫氧化鈉水溶液、聚丙烯酰胺PAM和聚合氯化鋁PAC：加入氫氧化鈉水溶液、0.02～0.10％的聚丙烯酰胺PAM和0.02～0.10％的聚合氯化鋁PAC(注：其中氫氧化鈉為過量加入，使該段廢水呈弱堿性，pH為8～10；其中PAM和PAC相對百分比均指與廢水質量的百分比)。

上述制備方法的優選方式如下：

所述制備方法具體包括：