[發(fā)明專利]一種己二胺哌啶的合成工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010660371.8
• 申請日: 2020-07-10
• 公開（公告）號: CN111825602A
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龔子揚;李煥成;吳邦元;楊欽
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇富比亞化學(xué)品有限公司
• 主分類號: C07D211/58
• 分類號: C07D211/58;C07D211/72
• 代理公司: 蘇州久元知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32446
• 代理人: 潘宏偉

本發(fā)明涉及一種己二胺哌啶的合成工藝，包括以下步驟：2,2,6,6?四甲基?4?哌啶酮和1,6?己二胺在負壓環(huán)境下升溫脫水反應(yīng)，至體系不再有水脫出，加入除水劑使殘余水分脫離液體體系，得到中間體席夫堿；將得到的席夫堿在催化劑存在下在通入氫氣進行加氫反應(yīng)，得到加氫液；加氫液濾除催化劑，濾液精餾經(jīng)結(jié)晶?脫溶，得到己二胺哌啶成品。本發(fā)明使用除水劑脫除殘余的少量水分，以避免席夫堿在痕量水存在下分解，提高了席夫堿純度，同時提高了己二胺哌啶的收率，且固廢少；本發(fā)明創(chuàng)新地采用負壓反應(yīng)及結(jié)晶處理，使得己二胺哌啶的品質(zhì)高，且溶劑可持續(xù)回收套用，不產(chǎn)生有機廢液。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物的制備工藝，具體涉及一種受阻胺光穩(wěn)定劑的中間體，己二胺哌啶的合成工藝。

背景技術(shù)

N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(CAS號：61260-55-7)是生產(chǎn)受阻胺光穩(wěn)定劑的重要中間體，受阻胺光穩(wěn)定劑可改善塑料在強烈光照環(huán)境下的性能，主要應(yīng)用于汽車和建筑行業(yè)，以及農(nóng)用薄膜。近年來市場對該產(chǎn)品的需求持續(xù)增長。本發(fā)明中以己二胺哌啶指的是N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺。

住友化學(xué)工業(yè)株式會社在JPS619486A中公開了2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮(三丙酮胺)與六亞甲基二胺在加氫催化劑(如Pt)下在H₂加壓下反應(yīng)制備己二胺哌啶的方法，但其己二胺哌啶收率僅為73％，并不十分令人滿意。

尤尼羅亞爾化學(xué)公司在CN86102649A中公開了在鈀催化劑存在下，胺與2,2,6,6-四烷基-4-哌啶酮反應(yīng)生產(chǎn)2,2,6,6-四烷基-4-哌啶胺的方法，但其存在仍需要使用貴金屬催化劑以及需要使用溶劑、甚至以水為溶劑的問題。同年尤尼羅亞爾公司在CN86104693A中公開了使用鉑、鎳和鈷代替鈀作為催化劑制備己二胺哌啶的方法，其仍然需要使用稅或脂族醇作為溶劑，而上述溶劑由于會提供質(zhì)子因此容易導(dǎo)致不易轉(zhuǎn)化和分離的副產(chǎn)物哌啶醇的產(chǎn)生，而由于上述方法采用了特定的催化劑因此需要使用含水的溶劑來減少催化劑的燃燒或爆炸現(xiàn)象。

汽巴嘉基公司在EP508940A中提供了一種分步制備2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的方法，具體包括：步驟1：使2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮與含有水的六亞甲基二胺在80℃攪拌并加熱1小時，隨后在40mbar和80℃條件下反應(yīng)3小時并除去其中的水；以及步驟2：將步驟1得到的酮亞胺與Pt/C和水接觸，在90℃、50bar壓力下氫化4小時，以97％收率得到己二胺哌啶的方法，而在使用雷尼鎳為催化劑的情況下，己二胺哌啶收率分別為93％(30bar)和95％(100bar)。很明顯，上述方法在氫化步驟中對壓力有極高的要求，這就使得對反應(yīng)設(shè)備的安全性等要求也需要提高，直接導(dǎo)致了生產(chǎn)成本和難度的增加。

HUELSATIENGESELLSCHAFT在US5945536A中嘗試使用負載型催化劑(例如負載在氧化鋁上的鈀)代替之前常用的催化劑，采用連續(xù)法生產(chǎn)并取得了相對令人滿意的收率，但其對氫氣壓力的要求高達285bar，這對生產(chǎn)安全來說是極大的隱患。

天津大學(xué)的陳立功等人在1999年于天津大學(xué)學(xué)報上公開了其研究成果，指出骨架鎳由于不具備選擇性催化的性能因此容易導(dǎo)致副產(chǎn)物哌啶醇的產(chǎn)生，而Pd/C雖然能選擇性的催化C＝N雙鍵的加氫但由于其容易中毒、因此對反應(yīng)物純度有較高要求。2001年又在CN1346825A中公開了三步法制備己二胺哌啶的方法，但由于其壓力范圍為30倍至120倍大氣壓，且反應(yīng)操作較為繁瑣、反應(yīng)時間較長，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。中國石油化工股份有限公司在CN1336365A中提供了以負載于氧化鋁載體上的Pd作為催化劑制備DTMPA的方法，其DTMPA選擇性至高為85.3％，并且需要2-4MPa的反應(yīng)壓力以及需要使用溶劑。

CN14592097A中公開了一種2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮與1,6-己二胺脫水反應(yīng)制備席夫堿中間體，再在催化劑存在下加氫反應(yīng)得到己二胺哌啶的方法。但其在脫水反應(yīng)步驟中需要使用大量甲苯或二甲苯作為溶劑，不利于環(huán)保且導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高。