[發明專利]一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202010655717.5
• 申請日: 2020-07-09
• 公開（公告）號: CN111744548A
• 公開（公告）日: 2020-10-09
• 發明（設計）人: 鮑周艷
• 申請（專利權）人: 鮑周艷
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J23/83;B01J37/10;B01J37/32;B01J37/02;B01J37/08;C01B39/54;C01B37/08;C10G11/05
• 代理公司: 杭州研基專利代理事務所(普通合伙) 33389
• 代理人: 謝東

1.一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一：將一定量異丙醇鋁加入適量的磷酸水溶液中以35-42℃的溫度水浴攪拌2-3h，然后向溶液中滴入適量的硝酸鈣水溶液，超聲10-20min；隨后向混合溶液中緩慢滴入硅溶膠和四乙基氫氧化銨的混合水溶液，并在85-95℃的水浴溫度下快速回流攪拌3-4h獲得均勻的晶化液，然后讓晶化液在室溫下陳化12-18h；

步驟二：將陳化后溶液放入反應釜的聚四氟乙烯內襯中以180-210℃的溫度反應24-36h，反應結束后將產物離心洗滌，洗滌為用無水乙醇洗1次后用去離子水洗2次，然后放入真空冷凍干燥器中24h；凍干后將粉末在馬弗爐中通過不同的升溫速率升溫至700℃后煅燒6-8h，冷卻至室溫后獲得Ca-SAPO-34分子篩；

步驟三：將六水合硝酸鈰和無水二氯化鎳以一定的比例溶于去離子水中，超聲攪拌15-20min；然后向混合溶液中加入一定量的Ca-SAPO-34分子篩，并在50-60℃的水浴下連續攪拌4-6h，隨后把溶液放入反應釜中以100-110℃的溫度反應24-36h；然后將產物離心并以去離子水洗滌后在氮氣保護下緩慢升溫至650℃煅燒5-8h，獲得Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑；

所述步驟一中，異丙醇鋁和磷酸的物質的量之比為1:1.1-1:1.5，硝酸鈣和異丙醇鋁的物質的量之比為1:20-1:10，異丙醇鋁和硅溶膠的質量比為1:1.38-1:1.73，硅溶膠的質量分數為30wt％，異丙醇鋁和四乙基氫氧化銨的物質的量之比為1:4-1:8；

所述步驟三中Ca-SAPO-34和無水二氯化鎳的質量比為1:0.44-1:0.77，Ca-SAPO-34和六水合硝酸鈰的質量比為1:0.43-1:0.71。

2.根據權利要求1所述的一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟一中加入異丙醇鋁的物質的量為0.01-0.02mol，磷酸水溶液的濃度為0.25-0.4g/ml；硅溶膠和四乙基氫氧化銨的混合水溶液的滴入速度為2ml/min。

3.根據權利要求1所述的一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟一中硅溶膠和四乙基氫氧化銨的混合溶液制備時先將硅溶膠溶于20ml的去離子水中，然后將四乙基氫氧化銨緩慢的加入溶液中，并室溫攪拌2-3h。

4.根據權利要求1所述的一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟二中粉末在馬弗爐中先以6℃/min的速率升溫到300℃后，再以3℃/min的速度緩慢升溫至700℃。

5.根據權利要求1所述的一種Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟三中加入Ca-SAPO-34的質量為0.5-0.8g，管式爐的升溫速率始終控制在2℃/min。

6.根據權利要求1-5任一項所述的Ce-Ni/Ca-SAPO-34催化劑的制備方法制備得到的催化劑，其特征在于，Ca-SAPO-34分子篩中Ca:Si:P:Al的物質的量之比為(0.05-0.1):(0.4-0.5):(1.1-1.5):1；Ni在分子篩上的負載量為20-35wt％，Ce在分子篩上的負載量為14-23wt％。