[發明專利]一種雙邊并二噻吩稠和萘酰亞胺的溴化方法及溴化產物

在審

• 申請號: 202010655670.2
• 申請日: 2020-07-09
• 公開（公告）號: CN113912634A
• 公開（公告）日: 2022-01-11
• 發明（設計）人: 張磊;王宇星;溫靜靜;劉斌斌
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07D495/22
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 趙曉丹

1.一種雙邊并二噻吩稠和萘酰亞胺的溴化產物，其結構式如式1或式2所示：

其中，R₁選自：氫原子、溴原子或硅烷類保護基；

R選自：C2-60烷基、含取代基的C2-60烷基、C1-60烷氧基、含取代基的C1-60烷氧基、芳香基、含取代基的芳香基、烷基芳香基、含取代基的烷基芳香基、烷基雜環基和含取代基的烷基雜環基中的任意一種；

所述含取代基的C2-60烷基中的取代基選自：羥基、巰基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、醛基、脂基、磺基、亞磺基、硝基、氨基、亞氨基、羧基和肼基中的至少一種；

所述含取代基的C1-60烷氧基、含取代基的芳香基、含取代基的烷基芳香基和含取代基的烷基雜環基中的取代基選自：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、羥基、巰基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、醛基、脂基、磺基、亞磺基、硝基、氨基、亞氨基、羧基和肼基中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的溴化產物，其中，硅烷類保護基包括三異丙基硅基、三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基或叔丁基二苯基硅基。

3.根據權利要求1所述的溴化產物，其特征在于，所述烷氧基選自：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的任一種；

優選的，所述芳香基選自：苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、三苯胺基、芘基、茚基、聯苯基和芴基中的至少一種；

優選的，所述雜環基選自：噻吩、苯并噻吩、吡喃、苯并吡喃、呋喃、苯并呋喃、咪唑、苯并咪唑、吡唑、苯并吡唑、吡咯、苯并吡咯、吡啶、苯并吡啶、吡嗪、苯并吡嗪、吲哚、異吲哚、苯并吲哚、嘧啶、苯并嘧啶、萘啶、苯并萘啶、噠嗪、苯并噠嗪、吲唑、苯并吲唑、嘌呤、喹嗪、苯并喹嗪、喹啉、苯并喹啉、吲嗪、苯并吲嗪、酞嗪、苯并酞嗪、喹喔啉、苯并喹喔啉、噻唑、苯并噻唑、咔啉、苯并咔啉、菲啶、苯并菲啶、菲咯啉、苯并菲咯啉、吖啶、苯并吖啶、吩嗪、苯并吩嗪、吩噻嗪、苯并吩噻嗪、咔唑、苯并咔唑、二并噻吩、二噻吩并吡咯、三并噻吩、四并噻吩和五并噻吩中的任一種。

4.根據權利要求1所述的溴化產物，其中，R選自C2-60的烷基、芳香基或含取代基的芳香基，所述烷基選自直鏈或支鏈烷基；

優選的，R選自C2-60的烷基、苯基或含取代基的苯基，所述取代基為C1-12的烷基。

5.根據權利要求1所述的溴化產物，其中，所述R選自C1-12的直鏈烷基或氟取代的直鏈烷基、所述R₂、R₃選自C1-12的烷基，R₂、R₃相同或不同；

優選地，所述R選自

6.根據權利要求1-5任一項所述的溴化產物，其中，R₁選自氫原子、溴原子、三異丙基硅基或三甲基硅基。

7.一種雙邊并二噻吩稠和萘酰亞胺的溴化方法，包括以下步驟：

將式3或式4的雙邊并二噻吩稠和萘酰亞胺與溴源加入溶劑中，在一定溫度下進行溴化反應，得到權利要求1-6任一項所述溴化產物；

式3或式4中R₁不為溴原子。

8.根據權利要求7所述的溴化方法，其中，所述溴源包括溴素或N-溴代琥珀酰亞胺。

9.根據權利要求8所述的溴化方法，其中，所述溶劑包括三氯甲烷和/或N,N-二甲基甲酰胺。

10.根據權利要求8所述的溴化方法，其中，所述一定溫度為40-60℃；

優選的，所述雙邊并二噻吩稠和萘酰亞胺與溴源中的溴元素的當量比為1:(10-200)；

優選的，所述溴源為溴素時，所述溶劑為三氯甲烷；所述溴源為N-溴代琥珀酰亞胺時，所述溶劑為三氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶劑；

優選的，所述三氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的當量比為1:(0.3-2)；

優選的，反應結束后旋干溶劑，使用柱層析分離，得到所述溴化產物；

或者反應結束后使用甲醇、二氯甲烷洗滌反應體系，然后使用氯仿重結晶得到所述溴化產物；

或者反應結束后旋干溶劑，使用柱層析分離，氯仿重結晶得到所述溴化產物。