[發明專利]一種銅催化硫代萘并噻唑酮類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202010654046.0
• 申請日: 2020-07-08
• 公開（公告）號: CN111704591B
• 公開（公告）日: 2023-05-16
• 發明（設計）人: 朱小明;庾江喜;馮泳蘭;張復興;鄺代治
• 申請（專利權）人: 衡陽師范學院
• 主分類號: C07D277/84
• 分類號: C07D277/84
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種銅催化硫代萘并噻唑酮類化合物的合成方法。該合成方法為：在反應管中，加入N?取代?2?萘胺類化合物、硫化鉀、硫單質、催化劑和二甲基亞砜，在120~150℃下攪拌反應，反應結束后冷卻至室溫，產物經分離純化，得到所述硫代萘并噻唑酮類化合物。該反應以N?取代?2?萘胺類化合物為底物，利用二甲基亞砜提供碳源，硫化鉀和硫單質提供硫源，在碘化亞銅的催化下合成硫代萘并噻唑酮類化合物。該反應無需添加劑，用N?取代?2?萘胺取代了鄰鹵N?取代?2萘胺，并且避免了使用CS₂和復雜的硫源，為合成硫代萘并噻唑酮類化合物發展了一種直接、綠色高效的有價值的途徑。

技術領域

本發明屬于硫代萘并噻唑酮類化合物領域，具體涉及一種銅催化硫代萘并噻唑酮類化合物的合成方法。

背景技術

硫代苯并噻唑酮衍生物(MBTs)是苯并噻唑類化合物的一類重要化合物，廣泛應用于醫藥，工業，農業和材料等方面。因此，關于硫代苯并噻唑酮衍生物的合成方法研究成為科學家們的研究熱點。基于硫代苯并噻唑酮衍生物合成，硫原子和碳原子的來源對該化合物的構建至關重要。經典的合成MBTs的方法主要是利用二硫化碳提供碳源和硫源，與鄰巰基苯胺、鄰鹵苯胺和鄰鹵硝基苯反應(A.?Harizi,?A.?Romdhane,?Z.?Mighri, Tetrahedron?Letter,?2000,?41,?2643;?F.?Wang,?S.?Cai,?Z.?Wang,?C.?Xi, Organic?Letter,?2011,?13,?3202.)。但是該方法的缺點是二硫化碳是一種有毒的化合物，且具有令人難聞的氣味而限制其發展。最近，Dong報道了一種綠色的合成方法，在水相中利用四甲基硫代過氧化二碳酸二酰胺提供碳源和硫源，與鄰巰基苯胺發生環化反應合成了MBTs(X?Liu,?M.?Liu,?W.Xu, Green?Chemistry,?2017,?19,?5591.)。該方法的不足是利用了不穩定的鄰巰基苯胺為底物，及復雜的有機硫試劑為硫源，而復雜的硫源需要多步反應才能合成得到。基于易操作，綠色合成理念，我們設計了以N-取代-2-萘胺類化合物為底物，利用DMSO提供碳源，硫化鉀提供硫源，在碘化亞銅的催化下合成硫代萘并噻唑酮類化合物。該發明無需添加劑，用N-取代-2-萘胺取代了鄰鹵N-取代-2萘胺，并且避免了使用CS₂和復雜的硫源，為合成硫代萘并噻唑酮類化合物發展了一種直接、綠色高效的有價值的途徑。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的缺點和不足，提供了一種銅催化硫代萘并噻唑酮類化合物的合成方法。該方法以簡單易得的N-取代-2-萘胺類化合物為原料，以硫化鉀和硫單質作為硫源合成硫代萘并噻唑酮類化合物。該反應無需添加劑，反應條件溫和，為硫代萘并噻唑酮類化合物的合成發展了一種操作簡單、直接高效的有價值的途徑。

本發明的目的通過如下技術方案實現。

一種銅催化硫代萘并噻唑酮類化合物的合成方法，包含如下步驟：

在反應管中，加入N-取代-2-萘胺類化合物、硫化鉀、硫單質、催化劑和二甲基亞砜，在120~150?℃下攪拌反應，反應結束后冷卻至室溫，產物經分離純化，得到所述硫代萘并噻唑酮類化合物。

進一步地，合成過程的化學反應方程式如下所示：

式中，R選自氫、甲基中的一種。

進一步地，所述的N-取代-2-萘胺類化合物為2-萘胺、N-甲基-2-萘胺。

進一步地，所述硫化鉀的加入量與N-取代-2-萘胺類化合物的摩爾比為6:1。

進一步地，所述硫單質的加入量與N-取代-2-萘胺類化合物的摩爾比為3:1。