[發明專利]一種催化氧化β-異佛爾酮制備4-氧代異佛爾酮的方法

有效

• 申請號: 202010650850.1
• 申請日: 2020-07-08
• 公開（公告）號: CN111777497B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 張弈宇;張濤;劉英瑞;呂英東;沈宏強;郭勁資;宋軍偉;程曉波;楊宗龍;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/28
• 分類號: C07C45/28;C07C49/603;B01J31/02;B01J27/135
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1.一種催化氧化β-異佛爾酮制備4-氧代異佛爾酮的方法，包括以下步驟：β-異佛爾酮在溶劑、催化劑及助催化劑存在下與雙氧水進行氧化反應，制得4-氧代異佛爾酮；所述催化劑為核桃殼基活性炭負載氧化釔-氧化鋯-金屬鹵化物；所述金屬鹵化物為氯化鋰、氯化鈹、氯化鈉、氯化鎂、氯化鉀、氯化鈣、氯化銣、氯化鍶、氯化銫、氯化鋇、溴化鋰、溴化鈹、溴化鈉、溴化鎂、溴化鉀、溴化鈣、溴化銣、溴化鍶、溴化銫、溴化鋇中的一種或多種；所述助催化劑為酚類化合物，包括含有或不含取代基的苯酚或含有或不含取代基苯二酚。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑，包括以下組成：以質量份數計，

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑，包括以下組成：以質量份數計，

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化釔與氧化鋯的質量比為0.5-2。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化釔與氧化鋯的質量比為1-1.5。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化劑為苯酚、鄰甲基苯酚、間甲基苯酚、對甲基苯酚、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述β-異佛爾酮和催化劑質量比為1:0.01-0.05；和/或，所述β-異佛爾酮和助催化劑質量比為1:0.02-0.1。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述β-異佛爾酮和催化劑質量比為1:0.02-0.025；和/或，所述β-異佛爾酮和助催化劑質量比為1:0.03-0.05。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將核桃殼干燥，粉碎并過120-160目篩，在核桃殼粉末中加入活化劑，混合靜置1-30h后，干燥，高溫熱解，冷卻至室溫后，洗滌至中性，干燥，粉碎并過180-200目篩，得到核桃殼基活性炭；

(2)將納米氧化釔、氧化鋯及核桃殼基活性炭加入水中攪拌混合0.5-3h，然后在頻率為80-100Hz，10-40℃，超聲振蕩1-5h，干燥，研磨；

(3)將步驟(2)所得產物分散于金屬鹵化物水溶液中，在40-80℃攪拌5-20h，干燥后即得催化劑。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將核桃殼干燥，粉碎并過120-160目篩，在核桃殼粉末中加入活化劑，混合靜置10-20h后，干燥，高溫熱解，冷卻至室溫后，洗滌至中性，干燥，粉碎并過180-200目篩，得到核桃殼基活性炭；

(2)將納米氧化釔、氧化鋯及核桃殼基活性炭加入水中攪拌混合1-2h，然后在頻率為80-100Hz，20-30℃，超聲振蕩2-3h，干燥，研磨；

(3)將步驟(2)所得產物分散于金屬鹵化物水溶液中，在50-60℃攪拌10-15h，干燥后即得催化劑。

11.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，活化劑為10-60wt％的H₃PO₄水溶液。

12.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，活化劑為30-50wt％的H₃PO₄水溶液。

13.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，氧化釔與核桃殼基活性炭的質量比為(1-20)：100；氧化鋯與核桃殼基活性炭的質量比為(1-20)：100；氧化釔與氧化鋯的質量比為0.5-2。