[發明專利]一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法

有效

• 申請號: 202010637375.4
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN111663155B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 秦藝銣
• 申請（專利權）人: 秦藝銣
• 主分類號: C25C1/12
• 分類號: C25C1/12;C25C7/06;C23F1/18;C23F1/46
• 代理公司: 重慶百潤洪知識產權代理有限公司 50219
• 代理人: 陳萬江

本發明公開了一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法，涉及金屬回收技術，旨在解決純度無法達到1#標準陰極銅的要求和無法回用電積后液的問題，其技術方案要點是：對硝酸銅廢削銅液進行濃縮；濃縮后的硝酸銅溶液加入適量濃硫酸；向濃縮后的硝酸銅中加入適量緩蝕劑；配置后的硝酸銅溶液經電解系統進行電積，得到化學成份達到1號銅產品標準的陰極銅產品。本發明的一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法，提高銅產品的純度，確保其化學成份達到1#標準陰極銅的要求，實現電積提取銅?PCB蝕刻的循環，有效降低生產成本并減少排放。

技術領域

本發明涉及金屬回收技術，更具體地說，它涉及一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法。

背景技術

近年來，銅制品工業的的飛速發展帶來了大量的含銅廢液的產生。于此同時，國家對環保要求與日俱增，因此，含銅廢料的處理及排放已成為企業的一大難題。在技術上，游離態二價銅離子的去除已經比較成熟，處理后溶液中殘留銅離子的質量濃度可以降到1mg/L以下。然而，在染料、電鍍、電路板(PCB)等行業含銅廢水中，往往含有大量銅離子，其中以PCB行業中的廢液最具代表性。廢削銅液中含有大量的資源，每噸廢削銅液含銅90kg以上，并且金屬離子單一提取工藝相對簡單。因此，廢削銅液處理技術的選擇和處理效果的好壞不僅關系到資源的回收利用，還關系到工廠周邊地區的環境安全、經濟和社會的可持續發展。

目前，削銅液的處理方法主要集中在兩種技術，即加工硫酸銅技術和循環再生技術，其他新技術均是以這兩種技術為基礎而發展的。加工硫酸銅技術其技術原理為：用沉淀劑沉淀廢液中的銅離子，然后用沉淀下來的銅鹽與硫酸反應生產硫酸銅，但由于酸性蝕刻液當中一般含酸很高，需要消耗大量的堿性沉淀劑，同時沉淀后的廢液含銅量仍然較高，需要進一步脫銅后才能達到國家排放標準，且會因加入沉淀劑而產生大量的硝酸鹽，因此該種方法是一種殺雞取卵、目光短淺的部分資源回收，且對環境危害大。

公告號為CN101906644B的中國專利公告的一種從硝酸銅廢水中回收銅的方法，其技術要點是：(1)以鐵為陽極，以銅為陰極；(2)將硝酸銅廢水導入電解槽內，硝酸銅廢水中硝酸初始濃度小于6.3g/L，且該導入電解槽內的硝酸銅廢水中硝酸銅的初始濃度不低于53g/L，并在電解槽內對硝酸銅廢水進行氣體攪拌，同時在兩電極之間通直流電對硝酸銅廢水進行電解，使硝酸銅廢水中的銅沉積在銅陰極板上，實現銅的電解回收。

在實際運用中發現，上述方案一方面沉積在銅陰極板上的銅，在回收取出時被浸泡于含鐵的硝酸液內，存在一定的腐蝕從而影響銅的純度，無法達到1#標準陰極銅的要求，另一方面上述方案實質是鐵置換溶液中的銅，由于大量鐵被硝酸溶解于溶液中，導致硝酸溶液被污染，從而無法充分利用提取銅后的電積后液。

因此需要提出一種新的方案來解決這個問題。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法，在于在不引入新的金屬雜質前提下，提高銅產品的純度，確保其化學成份達到1#標準陰極銅的要求，實現電積提取銅-PCB蝕刻的循環，有效降低生產成本并減少排放。

本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的：一種硝酸銅廢削銅液綜合回收處理方法，包括以下步驟：1)對硝酸銅廢削銅液濃縮得到高濃度硝酸銅溶液，其中銅離子濃度為50-120g/L，硝酸根離子為100-350g/L；2)對步驟1)中得到的高濃度硝酸銅溶液通過移液管向溶液底部加入濃度為98％的濃硫酸，配制高濃度硝酸銅混合前液；3)在步驟2)中配制的高濃度硝酸銅混合前液中加入配置好的硝酸緩蝕劑，配制硝酸銅電積前液；4)將步驟3)中配制的硝酸銅電積前液直接導入電積槽，電解生產電積銅產品并配置冷卻系統，在電流密度300-500A/m²、電解循環量為400～500L/h、電積溫度20℃以下條件下提取，得到1號標準銅陰極銅產品和含銅離子低的電積后液；5)將步驟4)得到含低銅離子的電積后液輸送至PCB蝕刻工序，用作蝕刻液生產蝕刻電路板，產生的硝酸銅溶液重新供應向步驟1)。