[發明專利]制備二炔及其類似物的方法

有效

• 申請號: 202010635323.3
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN111662147B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發明（設計）人: 華瑞茂;王云鵬
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C2/86
• 分類號: C07C2/86;C07C15/50;C07C15/48
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 趙靜

本發明公開了一種制備多種二炔及其衍生物的方法。該方法使用炔丙基溴類化合物Ⅳ、末端炔烴化合物Ⅴ為底物，在一價銅做催化劑，磷酸鉀作為堿的條件下，在氮氣環境下于氮氮二甲基乙酰胺中40℃進行反應而得到結構式Ⅰ，式Ⅱ，式Ⅲ所示的不同類型二炔化合物。

技術領域

本發明屬于精細化工產品催化合成領域，具體涉及一種制備二炔類化合物的方法。

背景技術

炔基作為有機化學中最基本的反應單元之一，能參與多種類型的反應。而炔烴化合物亦由此被廣泛應用于現代有機合成，藥物化學，材料化學等領域(Diederich.F.；Stang.P.J.；Tykwinski,R.R.Acetylene Chemistry:Chemistry,Biology and MaterialScience.Wiley-VCH,Weinheim.2005)。

相比于單一的炔烴而言，二炔可以同步或分步的提供2-4個碳原子參與反應，因此也具有更多的可設計性，在各類有機反應中得到廣泛應用。其中1,3-二炔類化合物兩個炔基共軛，這也使得它的結構和電性與單炔相比有所不同，因此也產生了不同的反應性。單炔基參與的反應可用來構建炔基取代的化合物，用于進一步修飾等(Gevorgyan,V.；Takeda,A.；Yamamoto,Y.J.Am.Chem.Soc.1997,119,11313)。兩個炔基都參與的反應則可被用于構建呋喃，吡咯，吡唑，噻吩，噻咯等各類有機雜環分子(Shi,W.；Lei,A-W.TetrahedronLetters.2014,55,2763；Kramer,S.；Madsen,J.L.H.；Rottlander,M.；Skrydstrup,T.Org,Lett.2010,12,2758；Wang,L.；Yu,X.；Feng,X.；Bao,M.J.Org.Chem.2013,78,1693)。而1,4-二炔類化合物早在1950年開始，就被廣泛用作多元不飽和脂肪酸及其衍生物的構筑單元(Durand,S.；Parrain,J.L.；Santelli,M.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,2000,253)，當1,4-二炔的三號位碳原子連接有其他取代基時，也可用于構建吡咯，吡啶，呋喃以及呋喃酮等結構(Wang,T.；Shi,S.；Hansmann,M.M.；Hashmi,A.S.K.Angew.Chem.,Int.Ed.2014,53,3715；Xu,Y.L.；Teng,Q.H.；Ma,X.L.Molecules.2017,22,109；Hsu,Y.C.；Hsieh,S.A.；Li,P.H.；Liu,R.S.Chem.Commun.2018,54,2114.)，當1,4-二炔三位為亞甲基時，在金催化下與吡咯可通過兩次氫芳基化反應構建環庚三烯并吡咯骨架結構(Hamada,N.；Yoshida,Y.；Oishi,S.；Ohno,H.Org.Lett.2017,19,3875)。1,5-，1,6-二炔等除了用于雜環類骨架的構建外，還可以用于碳環及各類并多環骨架的構建(Wurm,T.；Bucher,J.；Hashmi,A.S.K.Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,3364；Yoshizaki,S.；Shibata,Y.；Tanaka,K.Angew.Chem.,Int.Ed.2017,56,3590)，同時，如果使用手性配體過度金屬催化劑進行反應還可以構建手性環狀骨架，而這也成為了許多天然產物，藥物分子中間體合成的有效手段(Kashima,K.；Teraoka,K.；Uekusa,H.；Shibata,Y.；Tanaka,K.Org.Lett.2016,18,2170)。