[發明專利]一種非負載型催化劑及三氟氯乙烯或三氟乙烯的制備方法

在審

• 申請號: 202010635003.8
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN111774077A
• 公開（公告）日: 2020-10-16
• 發明（設計）人: 田松;呂劍;王博;秦越;石堅;谷玉杰;李鳳仙
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J37/28;B01J37/18;C07C17/25;C07C21/18
• 代理公司: 西安恒泰知識產權代理事務所 61216
• 代理人: 王孝明

1.一種非負載型催化劑，其特征在于，所述的非負載型催化劑包括含硫體相MoP，助劑為氯化銅、氯化鈀和氯鉑酸中的一種以上組合；

含硫體相MoP中，MoP為金屬鉬與非金屬磷結合而成具有晶體結構的磷化鉬共價化合物，鉬與磷的摩爾比為0.3～3；

含硫體相MoP中，鉬與硫的摩爾比為0.5～2.7；

助劑中金屬與鉬的摩爾比為0.01～0.7。

2.一種非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，所述的非負載型催化劑采用如權利要求1所述的非負載型催化劑；

該制備方法具體包括以下步驟：

步驟一，硫化銨與三氯化磷反應制備(NH₄)₄P₂S₆；

步驟二，鉬酸銨和助劑與氨水反應制備混合溶液；

步驟三，(NH₄)₄P₂S₆與步驟二制得得混合溶液反應制備前體鹽；

步驟四，氫氣還原前體鹽制備非負載型催化劑。

3.如權利要求2所述的非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟一的具體過程為：按照(NH₄)₂S與三氯化磷摩爾比為1/9～6的計量比稱取(NH₄)₂S，于20℃以下滴加入質量濃度95.5％的三氯化磷水溶液，然后于室溫充分反應0.5～2小時制備(NH₄)₄P₂S₆。

4.如權利要求2所述的非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二的具體過程為：按照Mo/P摩爾比為1，助劑中金屬/Mo摩爾比為0.1的計量比稱取鉬酸銨和助劑，加入氨水，室溫攪拌0.1～1小時得到混合溶液。

5.如權利要求2所述的非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟三的具體過程為：(NH₄)₄P₂S₆與步驟二制得的混合溶液反應制備前體鹽：將步驟二中制備的混合溶液加入到步驟一制備的(NH₄)₄P₂S₆中，充分混合，于20℃以下攪拌0.5～4小時，然后用乙醇/水溶液洗滌并干燥產物，制備前體鹽固體。

6.如權利要求2所述的非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟四的具體過程為：步驟三制備的前體鹽置于管式反應器中，在H₂氣氛中還原4小時，反應壓力0.1～1.2MPa，H₂氣流量50～120mL/min、反應溫度400～600℃，反應時間2～5小時，制得目標催化劑，即非負載型催化劑。

7.如權利要求6所述的非負載型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟四中，反應壓力0.1MPa，H₂氣流量100mL/min，溫度450℃。

8.一種三氟氯乙烯或三氟乙烯的制備方法，該方法以1,1,2-三氟-2,2,1-三氯乙烷為原料，其特征在于，該方法采用如權利要求1所述的非負載型催化劑作為催化劑，氣相選擇加氫脫氯制備三氟氯乙烯或三氟乙烯。

9.如權利要求8所述的三氟氯乙烯或三氟乙烯的制備方法，其特征在于，反應溫度為100～300℃，反應壓力為0.1～2.0MPa，接觸時間為2～20s，原料氫氣與1,1,2-三氟-2,2,1-三氯乙烷的摩爾比為1/1～5/1。