[發(fā)明專利]一種咔唑類熒光衍生試劑的設計合成及其在氟蟲腈和氟蟲腈代謝物檢測中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010633521.6
• 申請日: 2020-07-02
• 公開（公告）號: CN111574502B
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發(fā)明（設計）人: 尹忠平;彭大勇;劉佳;上官新晨;李冬文;陳繼光;蔣艷;張清峰
• 申請（專利權）人: 江西農業(yè)大學
• 主分類號: C07D403/04
• 分類號: C07D403/04;C09K11/06;G01N30/06;G01N21/64
• 代理公司: 南昌金軒知識產(chǎn)權代理有限公司 36129
• 代理人: 牛永山

1.一種咔唑類熒光衍生試劑，其特征在于，包括4-(2-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑-1-基)丁酸，其結構式如下圖式(I)所示：

2.根據(jù)權利要求1所述的一種咔唑類熒光衍生試劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)甲酰化反應：將式(II)化合物9-乙基咔唑與三氯氧磷進行反應，制備得到中間體式(Ⅲ)化合物，其反應式如下：

(2)環(huán)合反應：將中間體式(Ⅲ)化合物與式(Ⅳ)化合物菲醌反應，制備得到中間體式(Ⅴ)化合物，其反應式如下：

(3)鹵代反應：中間體式(Ⅴ)化合物與式(Ⅵ)化合物4-溴丁酸乙酯反應，制備得到式(Ⅶ)化合物，反應式如下：

(4)水解反應：式(Ⅶ)化合物與氫氧化鈉反應，制備得到式(I)化合物，反應式如下：

3.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述反應的反應溶劑為DMF，反應溫度為98℃。

4.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述反應的溶劑為冰醋酸，加入乙酸銨，反應溫度為130℃。

5.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述反應的溶劑為DMF，催化劑為碳酸銫，反應溫度為48℃。

6.根據(jù)權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述反應的溶劑為甲醇水溶液，加入氫氧化鈉，反應溫度為30℃。

7.根據(jù)權利要求1所述的一種咔唑類熒光衍生試劑在檢測氟蟲腈及其代謝物中的應用。

8.根據(jù)權利要求7所述的一種咔唑類熒光衍生試劑在檢測氟蟲腈及其代謝物中的應用，其特征在于，具體為：采用基于咔唑類熒光衍生試劑建立的柱前衍生化檢測氟蟲腈及其代謝物的HPLC-FLD方法。

9.根據(jù)權利要求8所述的一種咔唑類熒光衍生試劑在檢測氟蟲腈及其代謝物中的應用，其特征在于，所述基于咔唑類熒光衍生試劑建立的柱前衍生化檢測氟蟲腈的HPLC-FLD方法包括：

柱前衍生化具體為：DCC/DMAP為催化縮合劑，二氯甲烷為溶劑，氟蟲腈與熒光衍生試劑的摩爾濃度比為1:11，55℃水浴反應60min；

HPLC-FLD主要檢測條件為：C₁₈色譜柱；等度洗脫；流動相：乙腈/水＝85:15；流速：1.0mL/min；λ_ex＝310nm，λ_em＝398nm；進樣量10μL；柱溫40℃。

10.根據(jù)權利要求8所述的一種咔唑類熒光衍生試劑在檢測氟蟲腈及其代謝物中的應用，其特征在于，所述基于咔唑類熒光衍生試劑建立的柱前衍生化檢測氟蟲腈代謝物的HPLC-FLD方法包括：

柱前衍生化具體為：EDC/DMAP為催化縮合劑，二氯甲烷為溶劑，氟蟲腈代謝物與咔唑類熒光衍生試劑的摩爾濃度比為1:8，在45℃水浴中反應75min；

主要檢測條件為：C₁₈色譜柱；等度洗脫；流動相：乙腈/水＝80:20；流速：1.0mL/min；λ_ex＝310nm，λ_em＝404nm；進樣量20μL；柱溫40℃。