[發明專利]一種殺蟲劑伏蟲隆及其中間體2,6-二氟苯甲酰胺的合成方法

有效

• 申請號: 202010632623.6
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN111995538B
• 公開（公告）日: 2022-12-02
• 發明（設計）人: 易苗;尹凱;楊江宇;吳浩;吳文良;于江;顧旻旻;柴華強
• 申請（專利權）人: 浙江南郊化學有限公司
• 主分類號: C07C231/06
• 分類號: C07C231/06;C07C233/66;C07C273/18;C07C275/54;C07C17/14;C07C25/02;C07C263/10;C07C265/16;C07C253/30;C07C255/50
• 代理公司: 浙江專橙律師事務所 33313
• 代理人: 朱孔妙

1.一種殺蟲劑伏蟲隆的中間體2,6-二氟苯甲酰胺的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟一，制備2,6-二氯芐叉二氯：配制二氯甲苯和五氯化磷的懸濁液，所述懸濁液由二氯甲苯和五氯化磷泵入CORNING G1-10FM SiC高通量微通道反應器中攪拌制成，反應器的反應溫度為100～150℃，流速為15～25mL/min，二氯甲苯和五氯化磷的質量比為1：0.005～0.015；并通入氯氣，而后利用氣液分離器對物料分層，分層后具有水層和有機層，水層在上層，為回收鹽酸，可作為副產，有機層為粗品，收集粗品，對粗品精餾得到2,6-二氯芐叉二氯；

步驟二，制備2,6-二氯苯腈：將2,6-二氯芐叉二氯、乙酸、氯化鋅、鹽酸羥胺和醋酸鈉混合，2,6-二氯芐叉二氯、乙酸、氯化鋅、鹽酸羥胺和醋酸鈉的質量比為1：2～8：0.01～0.1：0.3～0.5：0.01～0.1，乙酸濃度為65%～95%，升溫至回流反應，回流反應溫度為115～120℃，時間為8～10小時，由HPLC檢測確認，當HPLC檢測原料含量≤0.5%，中間態含量≤1%時，反應完全，反應完全后，降溫攪拌，攪拌的溫度為0～5℃，時間為1～1.5小時，過濾，烘干得到2,6-二氯苯腈；

步驟三，制備2,6-二氟苯腈：2,6-二氯苯腈和環丁砜反應先升溫減壓脫水，再加入氟化鉀和四丁基溴化銨，常壓升溫至一定溫度后，保溫至反應結束，結束后先減壓粗餾回收副產氯化鉀，后在 一定壓力下精餾，收集餾分，得中間體2,6-二氟苯腈；

步驟四，制備2,6-二氟苯甲酰胺：2,6-二氟苯腈和液堿反應，一定溫度下滴加雙氧水，滴畢，保溫反應至結束，冷卻，抽濾，烘干得所需的2,6-二氟苯甲酰胺。

2.根據權利要求1所述的一種殺蟲劑伏蟲隆的中間體2,6-二氟苯甲酰胺的合成方法，其特征在于：步驟三所述2,6-二氯苯腈、環丁砜、氟化鉀和四丁基溴化銨的質量比為1：1～3：0.6～1.5：0.005～0.015，所述一定溫度為170～200℃，保溫反應的時間為10～12小時，所述反應結束的條件為取樣后，原料含量小于1%；所述精餾的壓力為-0.09～-0.1MPa，溫度為100～110℃。

3.根據權利要求1所述的一種殺蟲劑伏蟲隆的中間體2,6-二氟苯甲酰胺的合成方法，其特征在于：步驟四所述2，6-二氟苯腈、液堿和雙氧水的質量比為1：1.5～2.5：2～3.5，雙氧水滴加的溫度為30～40℃，所述保溫反應時間為6～8小時。

4.一種殺蟲劑伏蟲隆的合成方法，其特征在于：所述伏蟲隆的合成方法包括采用權利要求1所述的合成方法制得2,6-二氟苯甲酰胺，還包括：

步驟五，制備2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯：2,6-二氟苯甲酰胺和氯仿溶解后降溫，然后緩慢滴加雙光氣，滴完升溫至回流反應，反應完成后，脫溶回收氯仿及過量的雙光氣套用，得到2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯；

步驟六，制備伏蟲?。?,4-二氟-3,5-二氯苯胺、甲苯和氯仿溶解，室溫下滴加2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯，滴完升溫至回流反應，反應完成后，降溫，抽濾，烘干得到伏蟲隆。

5.根據權利要求4所述的一種殺蟲劑伏蟲隆的合成方法，其特征在于：步驟五所述2,6-二氟苯甲酰胺、雙光氣和氯仿的質量比為1：1.2～2.0：1.5～5，反應后降溫至5℃以下，所述回流反應時間為4～6小時，所述反應完成的條件是HPLC檢測2,6-二氟苯甲酰胺含量≤0.5%。

6.根據權利要求4所述的一種殺蟲劑伏蟲隆的合成方法，其特征在于：步驟六所述2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯、2,4-二氟-3,5-二氯苯胺、甲苯和氯仿質量比為1：1.05～1.2：0.5～1.5：0.5～1.5，回流反應時間為2～4小時，所述反應完成的條件為HPLC檢測2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯含量≤0.2%。