[發(fā)明專利]一種2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010601372.5
• 申請日: 2020-06-29
• 公開（公告）號: CN111606947B
• 公開（公告）日: 2023-01-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐清;周婷婷;韓立彪
• 申請（專利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;B01J31/02
• 代理公司: 北京中北知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11253
• 代理人: 陳孝政

本發(fā)明公開了一種2,4,6?三甲基苯甲酰基?二苯基氧化膦的制備方法，包括以下步驟：將2,4,6?三甲基苯甲醛和二苯基膦氧在乙醇中室溫反應(yīng)24h得到2,4,6?三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料；采用催化劑、溶劑和氧化劑，將經(jīng)分離純化的2,4,6?三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料在室溫條件下反應(yīng)12h；蒸除醋酸溶劑，用乙酸乙酯和正己烷重結(jié)晶得到純的2,4,6?三甲基苯甲酰基?二苯基氧化膦TPO結(jié)晶。上述技術(shù)方案，氧化催化劑用量少、條件溫和、操作方便快捷、避免2,4,6?三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料分解或2,4,6?三甲基苯甲酰基?二苯基氧化膦產(chǎn)物變質(zhì)，以高產(chǎn)高純度得到2,4,6?三甲基苯甲酰基?二苯基氧化膦目標產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及合成技術(shù)工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制備方法。

背景技術(shù)

2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)是目前用量最大的酰基氧化膦類引發(fā)劑之一，具有較高的光引發(fā)活性。由于活潑的羰基和膦酰基處于相鄰的位置，分子性質(zhì)活潑，經(jīng)光照后可生成苯甲酰和磷酰基兩個自由基引發(fā)聚合，其吸收范圍較寬、光固化速度快。此外，該化合物還具有光漂白作用，涂層不黃變，優(yōu)秀的吸收性能使其廣泛用于各種涂層，如絲印油墨、平版印刷、柔印油墨、木材涂層，特別適用于低黃變、白色體系等。

目前，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制備方法已有不少報道。已知方法一般先利用2,4,6-三甲基苯甲醛與二苯基膦氧的加成反應(yīng)得到2,4,6-三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料，然后再在當量或過量氧化劑作用下將其氧化得到目標產(chǎn)物。但是，由于原料2,4,6-三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇易分解、產(chǎn)物2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的分子活性也較高易變質(zhì)，能實現(xiàn)溫和高效氧化、進而得到高純高產(chǎn)的產(chǎn)物的方法還比較少。例如，中國專利CN106883265A采用釩分子篩催化劑和過氧化叔丁醇配合使用的氧化方法，中國專利CN 106905364A使用釩化物如五氧化二釩、硫酸氧釩、草酸氧釩等為催化劑、過氧化氫為氧化劑的氧化方法，中國專利CN106496268B直接使用二氧化錳為氧化劑的方法。這些氧化方法還存在一些不足，如使用了金屬催化劑、存在過渡金屬殘留，或需要大量氧化劑、產(chǎn)生氧化物殘渣等廢棄物，因此，成本較高且不利于后處理；或反應(yīng)條件不夠溫和、原料產(chǎn)物分解變質(zhì)嚴重，導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率低、純度低等。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制備方法，該制備方法氧化催化劑用量少、條件溫和、操作方便快捷、可以避免2,4,6-三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料分解或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦產(chǎn)物變質(zhì)，以高產(chǎn)高純度得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制備方法，包括以下步驟：

(1)將2,4,6-三甲基苯甲醛和二苯基膦氧在乙醇中室溫反應(yīng)24h得到2,4,6-三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料；

(2)采用催化劑、溶劑和氧化劑，將經(jīng)分離純化的2,4,6-三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料在室溫條件下反應(yīng)12h；

(3)蒸除醋酸溶劑，用乙酸乙酯和正己烷重結(jié)晶得到純的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)產(chǎn)物結(jié)晶。

作為優(yōu)選的，步驟(2)，所述催化劑為以2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)和亞硝酸特丁酯(TBN)的組合。

作為優(yōu)選的，所述2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)的用量為0.5當量，亞硝酸特丁酯(TBN)的用量為0.2當量。

作為優(yōu)選的，所述溶劑為甲苯、丙酮、THF、1,4-二氧六環(huán)、DMSO、DMF、醋酸、乙醇、石油醚、乙腈或甲醇。

作為優(yōu)選的，所述溶劑采用醋酸溶劑。