[發明專利]一種用于檢測氯磷酸二乙酯的熒光探針合成及應用

有效

• 申請號: 202010601221.X
• 申請日: 2020-06-28
• 公開（公告）號: CN111808130B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 王雅雯;馮序;彭羽
• 申請（專利權）人: 西南交通大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/20;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 成都東恒知盛知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 51304
• 代理人: 何健雄;廖祥文

1.一種用于檢測氯磷酸二乙酯的熒光探針合成方法，其特征在于，所述用于檢測氯磷酸二乙酯的熒光探針的合成方法包括以下步驟：

(1)在惰性氣體氛圍保護下，將2，2’-二羥基-[1，1’-聯萘]-3-甲醛置于圓底燒瓶中，再加入一定量超干乙醇使其充分溶解；

(2)室溫條件下加入2，3-二氨基萘，再加入焦亞硫酸鈉；

(3)在合適溫度條件下加熱回流一定時間，降至室溫后，旋轉蒸發去除溶劑后用乙酸乙酯多次萃取，有機相經洗滌，無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發得到褐色固體粗產物，柱層析提純，真空干燥得到3-(1H-萘并[2，3-d]咪唑-2-基)-[1，1’-聯萘]-2，2’-二醇；

(4)在惰性氣體氛圍保護下，將3-(1H-萘并[2，3-d]咪唑-2-基)-[1，

1’-聯萘]-2，2’-二醇置于圓底燒瓶中，再加入一定量重蒸四氫呋喃使其充分溶解；

(5)室溫條件下逐滴加入重蒸三乙胺，反應體系由黃色變為棕色；(6)一定時間后，再逐滴加入Ph₂SiCl₂，反應體系顏色變淺；

(7)一定時間后，TLC檢測，待原料基本完全反應，用乙酸乙酯多次萃取，有機相經洗滌，無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發得到黃色固體粗產物，柱層析提純，真空干燥得熒光探針5-(2-羥基萘-1-基)-7，7-二苯基-7，15-二氫萘并[2，3-e]萘并[2’，3’:4，5]咪唑并[1，2-c][1，3，2]氧雜硅靈-8-鎓；

所述步驟(1)和步驟(4)中惰性氣體為氬氣，所述步驟(1)中2，2’-二羥基-[1，1’-聯萘]-3-甲醛用量為1mmol，超干乙醇的用量為30mL，所述步驟(3)中的合適溫度為85℃，所述一定時間為3h，所述乙酸乙酯萃取次數為2次，所述有機相洗滌過程依次為蒸餾水、飽和食鹽水洗滌，所述柱層析提純的洗脫相體積比為石油醚：乙酸乙酯＝3∶1；

所述步驟(1)和步驟(2)中，2，2’-二羥基-[1，1’-聯萘]-3-甲醛：2，3-二氨基萘：焦亞硫酸鈉的摩爾比為1mmol：1.2mmol：1.2mmol；

所述步驟(4)中3-(1H-萘并[2，3-d]咪唑-2-基)-[1，1’-聯萘]-2，2’-二醇的用量為0.5mmol，重蒸四氫呋喃的用量為30mL；所述步驟(7)中，乙酸乙酯萃取次數為2次，所述有機相洗滌過程依次為蒸餾水、飽和食鹽水洗滌，所述柱層析提純的洗脫相體積比為石油醚：乙酸乙酯＝3∶1；

所述步驟(4)-步驟(6)中的3-(1H-萘并[2，3-d]咪唑-2-基)-[1，1’-聯萘]-2，2’-二醇：重蒸三乙胺：Ph₂SiCl₂的摩爾比為0.5mmol：1.5mmol：1.3mmol；

所述步驟(6)中的一定時間為5min，所述步驟(7)中的一定時間為30min。

2.一種用于檢測氯磷酸二乙酯的熒光探針的應用，其特征在于，所述熒光探針的應用步驟為：

(1)將10.0μmol的熒光探針5-(2-羥基萘-1-基)-7，7-二苯基-7，15-二氫萘并[2，3-e]萘并[2’，3’:4，5]咪唑并[1，2-c][1，3，2]氧雜硅靈-8-鎓溶于10.0mL丙酮中，待其充分溶解后，將其均勻涂敷在微型光譜分析儀的光纖探頭部分，然后待其自然揮發即可形成熒光探針薄膜；

(2)使用一定波長的激發光作為激發光源，通過微型光譜分析儀的光纖探頭部分進行熒光激發，通過電腦記錄下原始發光強度I₀；

(3)用集氣袋將氯磷酸二乙酯蒸汽和氮氣進行配比，配比不同濃度的待測氯磷酸二乙酯蒸汽；

(4)將微型光譜分析儀的光纖探頭部分插入不同濃度氯磷酸二乙酯蒸汽的集氣袋進行測試，并記錄下最佳發射熒光強度I，并對最佳發射熒光強度數據的變化程度進行歸一化處理；

(5)通過軟件進行線性擬合，得到氯磷酸二乙酯蒸汽濃度與最佳發射熒光強度數據的變化程度的歸一化數據之間的擬合函數；

(6)對未知濃度的氯磷酸二乙酯蒸汽檢測后，計算得到此濃度下最佳發射熒光強度數據的變化程度的歸一化數據，帶入步驟(5)中所得到的擬合函數，即可求得氯磷酸二乙酯蒸汽濃度；

(7)將微型光譜分析儀信噪比值，帶入步驟(5)中所得到的擬合函數，得到此種熒光探針對氯磷酸二乙酯低檢測限的理論值；

所述步驟(2)中一定波長的激發光的波長為380nm，所述步驟(5)中的擬合軟件為origin軟件；

所述微型光譜分析儀，激發光源及電腦通過信號傳遞光纖進行信號傳遞，所述信號為發光強度及熒光強度，所述步驟(1)中光纖探頭包括入射光光纖和熒光吸收型光纖；

所述步驟(4)中對最佳發射熒光強度數據的變化程度進行歸一化處理的方法為測試得到的不同濃度氯磷酸二乙酯蒸汽實時最佳發射熒光強度I減去熒光探針薄膜原始發光強度I₀后除以熒光探針薄膜原始發光強度I₀即可得到代表最佳發射熒光強度數據的變化程度的歸一化數據。