[發明專利]基于二氟化硼配位的擴環卟啉配合物的近紅外發光材料

有效

• 申請號: 202010601204.6
• 申請日: 2020-06-28
• 公開（公告）號: CN111635423B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發明（設計）人: 楊云芳;房曉莉;佘遠斌;周春松;李貴杰
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;A61K41/00;A61K49/10
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

本發明提供了一種基于二氟化硼配位的苯并擴環卟啉的近紅外發光材料，所述苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物中，苯環取代吡咯環，極大地提高苯并擴環卟啉大環分子的穩定性；本發明的苯并擴環卟啉二氟化硼配合物近紅外發光材料發射波長處于紅光范圍內，可以強烈發光，是很好的紅光發光材料；相比于其它的苯環取代的卟啉，本發明中的分子明顯發生了較大的紅移，使其廣泛應用于光動力研究、核磁成像造影劑等。

技術領域

本發明涉及有機發光分子技術領域，具體涉及一種基于二氟化硼配位的擴環卟啉配合物近紅外發光分子。

背景技術

卟啉廣泛存在于生物體內，是光合作用和呼吸鏈反應中心的重要組成部分，并已廣泛應用于催化領域、分析化學，材料化學和能源化學方面。由于其獨特的大環共軛結構和易修飾性，越來越多結構特殊的卟啉化合物展現出它們獨特的性質。擴環卟啉由于其靈活的分子骨架引起的化學家的廣泛關注。在擴環卟啉中，由于獨特的化學結構使其具有獨特的光學性質，從而具有明顯的近紅外發光，使其廣泛的應用于細胞成像，非線性光學材料等。然而這種現象在卟啉中是從來沒有發現過的。

早期研究的擴環卟啉分子多為大環有機分子，對其大環分子骨架進行結構的修飾，將會產生有趣的光譜和電化學性質。近幾年擴環卟啉分子的可利用性引起化學家的廣泛關注，由于擴環卟啉分子本身不太穩定，化學家們發現若將吡咯環轉換為其它的五元環或六元環可以極大的提高分子的穩定性。但是早期研究的擴環卟啉分子對其發光性能研究較少。隨著近幾年化學家研究發現在近紅外可見光區域由于其光子散射小等優點，可有望用于近紅外光熱、光動力學治療。因此如何設計實現近紅外發光的擴環卟啉分子仍然是卟啉分子領域的關鍵內容。

而基于二氟化硼配位的苯并擴環卟啉分子，由于分子結構的剛性大大提高，可提高其穩定性。同時可以實現較好的近紅外發光。

發明內容

本發明針對現有的近紅外發光卟啉分子較少的問題，提供一種基于二氟化硼配位的苯并擴環卟啉配合物。該類型配合物分子可以在近紅外區域發光，并具有穩定性好的特點。

本發明的的苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物中，苯環取代吡咯環，極大地提高苯并擴環卟啉大環分子的穩定性；本發明的苯并擴環卟啉二氟化硼配合物近紅外發光材料發射波長處于紅光范圍內，可以強烈發光，是很好的紅光發光材料；相比于其它的苯環取代的卟啉，本發明中的分子明顯發生了較大的紅移，使其廣泛應用于光動力研究、核磁成像造影劑等。

附圖說明

圖1為本發明苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物在DCM溶液中的室溫發射光。其中DCM為二氯甲烷。

圖2為本發明苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物質譜圖。

具體實施方式

本發明提供了一種基于苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物近紅外發光材料，所述苯并擴環卟啉的二氟化硼配合物具有通式(I)的結構：

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自獨立地為氫、烷基、芳基、環烷基、雜環基、雜芳基等或其組合。

下面，以R¹、R²、R³、R⁴和R⁵各自獨立地為氫的化合物(其結構式如下式所示)為例，結合附圖說明對對發明作進一步的說明：

下面提供了上述化合物的制備方法，但是該類化合物的制備不受限于此方法。在該專業技術領域中，由于本專利中的所保護的化合物易于修飾制備，因此，其制備可以采用下列所列舉的方法或者采用其他的方法。下面的例子僅作為實施例，并不用于限制該專利的保護范圍。溫度、催化劑、濃度、反應物以及反應過程均可以改變，用于對不同的反應物，選擇不同條件制備所述化合物。