[發明專利]一種丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202010592271.6
• 申請日: 2020-06-24
• 公開（公告）號: CN113828325A
• 公開（公告）日: 2021-12-24
• 發明（設計）人: 楊斌;徐文杰;奚美珍;王偉華;宋衛林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/887;B01J37/08;C07C45/35;C07C47/22;C07C51/25;C07C57/04
• 代理公司: 北京至臻永信知識產權代理有限公司 11568
• 代理人: 張寶香;彭曉玲

1.一種丙烯氧化制丙烯醛、丙烯酸催化劑，包括載體和活性金屬組分，其特征在于：該催化劑的還原率為0.5％～1.5％，優選為0.65％～1.3％，更優選為0.72％～1.05％。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述載體選自SiO₂、Al₂O₃或TiO₂中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述活性金屬組分由下列通式表示：Mo₁₂Bi_aFe_bX_cY_dZ_eO_χ，其中，X為選自Zn、Ni、Mg、Ba、Sr、Co、Ca、Sn、Be、Cu、Pb或Mn中的至少一種，Y為選自Ag、K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一種；Z為Al、La、Ce、Sc、Sm或Th中的至少一種；其中，a的取值范圍為0.2～5.2；b的取值范圍為0.2～4.8；c的取值范圍為0.7～9.3；d的取值范圍為0.1～1.2；e的取值范圍為0.2～3.7；χ為滿足其它元素化合價所需的氧原子總數。

4.根據權利要求1-3任一所述的催化劑，其特征在于：以催化劑的重量為基準，載體的含量為5％～40％，活性金屬組分的含量為60％～95％。

5.一種根據權利要求1-4任一所述催化劑的制備方法，包括：

a)將含有活性金屬組分前驅物的物料與載體前驅體混合，得到漿料；

b)將步驟a)所得漿料進行老化，然后干燥、成型，得到催化劑前體；

c)將步驟b)所得催化劑前體進行焙燒，得到催化劑；

其中，所述焙燒為兩段焙燒，且第一段焙燒為高溫焙燒，焙燒氣氛為含氧氣體，第二段焙燒為低溫焙燒，焙燒氣氛為含有還原性氣體的混合氣。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟c)中，第一段焙燒的條件為：焙燒溫度為420～540℃，焙燒時間為50～150min；第二段焙燒的條件為：焙燒溫度為200～360℃，焙燒時間為40～120min。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其特征在于：第一段焙燒時，所述含氧氣體的流量為5～10L/(min·kgcat)；第二段焙燒時，所述混合氣的流量為3～10L/(min·kgcat)。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟c)中，所述含氧氣體為空氣，所述還原性氣體為H₂、CO或甲醛中的至少一種，優選為甲醛。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：所述還原性氣體占混合氣的體積比例為2％～8％，所述混合氣的其余組分為氮氣或惰性氣體中的至少一種。

10.一種丙烯氧化制備丙烯醛、丙烯酸的方法，其特征在于：該方法采用權利要求1-4任一所述催化劑或權利要求5-9任一所述方法制備的催化劑進行反應。