[發(fā)明專利]一種異構(gòu)十三醇的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010586865.6
• 申請日: 2020-06-24
• 公開（公告）號(hào): CN111892482B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃少峰;袁帥;任亞鵬;許振成;黎源
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C29/141
• 分類號(hào): C07C29/141;C07C31/125;C07C45/50;C07C2/28;B01J31/10;C07C47/02;C07C11/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種異構(gòu)十三醇的制備方法，該方法以碳六烯烴為原料，催化二聚制備異構(gòu)十二碳烯，異構(gòu)十二碳烯經(jīng)氫甲?；图託渲苽洚悩?gòu)十三醇產(chǎn)品。該方法使用碳六烯烴為原料制備異構(gòu)十三醇，是一條創(chuàng)新的合成路線，為異構(gòu)十三醇的生產(chǎn)提供了全新的方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種異構(gòu)十三醇的制備方法。

技術(shù)背景

異構(gòu)十三醇是具有一定支鏈結(jié)構(gòu)的飽和十三碳脂肪醇，支鏈為甲基或乙基結(jié)構(gòu)。由于支化的碳鏈結(jié)構(gòu)，使得異構(gòu)十三醇具有良好的潤濕性、滲透性和乳化性能，主要用于生產(chǎn)異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚非離子表面活性劑。由于異構(gòu)十三醇的長碳鏈具有較高的支化度，使得異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚的滲透力和潤濕性更強(qiáng)，水溶液穩(wěn)定性好，由于不含苯環(huán)和酚氧基，降解速度快，毒性低。辛基、壬基酚醚具有生殖毒性，歐盟已經(jīng)全面禁用，異構(gòu)十三醇醚是辛基、壬基酚醚的最佳替代品。

目前異構(gòu)十三醇是通過三聚丁烯或者四聚丙烯經(jīng)氫甲?；图託浞磻?yīng)后制備得到的。1-丁烯或混合C4齊聚生成二聚體和三聚體，分離三聚體經(jīng)氫甲酰化和加氫后制備異構(gòu)十三醇。1-丁烯和混合C4齊聚有較多專利報(bào)道，例如，EP0091232A2、US4225743、US5220088、US5414160使用鎳鹽與烷基鋁均相催化1-丁烯齊聚，產(chǎn)物二聚體的選擇性80％-90％，三聚體選擇性僅有10％-20％，反應(yīng)完后使用酸淬滅反應(yīng)，催化劑不能再生。US4737480、US4835331、US4737479使用氧化鋁負(fù)載氧化鎳經(jīng)烷基鋁活化后催化1-丁烯齊聚，二聚體的選擇性80％-90％，三聚體選擇性10％-20％，催化劑的壽命未提及。CN1137420A、CN1137420A、CN1704388A、CN1721073A使用NiO/A1₂O₃/硅鋁酸鹽、AMCM-56分子篩、M-ZSM-5分子篩、ZSM-5分子篩催化丁烯齊聚，三聚體的選擇性小于40％，產(chǎn)物異構(gòu)化嚴(yán)重，二聚體支化度高，并且分子篩催化劑容易發(fā)生積碳，催化劑失活快。

丙烯齊聚產(chǎn)物分離四聚體，經(jīng)氫甲?；图託湟部梢杂糜诋悩?gòu)十三醇的制備。CN1381432A、CN1398833A、CN1328876A、CN106732700A、CN201711126786等采用不同類型的催化劑催化丙烯齊聚，四聚體選擇性在20％-40％之間。

三異丁烯或者四聚丙烯氫甲酰化反應(yīng)一般采用鈷或者銠為催化劑，在高溫高壓條件下轉(zhuǎn)化為異構(gòu)十三醛，加氫后制備異構(gòu)十三醇產(chǎn)品。

目前異構(gòu)十三醇的生產(chǎn)原料為丙烯和丁烯，但是丙烯和丁烯無法高選擇性的齊聚生成四聚丙烯和三聚丁烯，導(dǎo)致異十二碳烯產(chǎn)量不足，進(jìn)一步導(dǎo)致異構(gòu)十三醇的產(chǎn)能無法滿足市場的需要，基于以上背景，開發(fā)一種新的異構(gòu)十三醇制備方法，能夠高選擇性高收率的制備異構(gòu)十三醇成為亟待解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種異構(gòu)十三醇的制備方法，通過一種全新的工藝，使用碳六烯烴為原料生產(chǎn)異構(gòu)十三醇，豐富了異構(gòu)十三醇的原料來源，并能夠高選擇性高收率地制備異構(gòu)十三醇。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種異構(gòu)十三醇的制備方法，以碳六烯烴為原料，在催化劑作用下二聚制備異構(gòu)十二碳烯，異構(gòu)十二碳烯經(jīng)氫甲?；磻?yīng)，制備異構(gòu)十三醛，異構(gòu)十三醛經(jīng)加氫制備異構(gòu)十三醇產(chǎn)品。

所用的碳六烯烴包括直鏈α-烯烴、直鏈內(nèi)烯烴、支鏈α-烯烴、支鏈內(nèi)烯烴，包括但不限于1-己烯，2-己烯，3-己烯，2-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-2-戊烯，4-甲基-1-戊烯，4-甲基-2-戊烯，2,3-二甲基-1-丁烯，2,3-二甲基-2-丁烯，2-乙基-1-丁烯，3，3-二甲基-1-丁烯。

碳六烯烴二聚反應(yīng)的催化劑為一種樹脂催化劑，優(yōu)選金屬負(fù)載的三氟甲基聚苯乙烯磺酸樹脂；更優(yōu)選，所述的金屬為鐵，鈷，鎳，銅，鋅，鈧，鈦，釩，鉻，錳，釔，鋯，鉬，锝中的一種或多種。