[發明專利]一種碳原子數≥8的高碳烯烴氫甲酰化的方法

有效

• 申請號: 202010585946.4
• 申請日: 2020-06-24
• 公開（公告）號: CN111825542B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發明（設計）人: 黃少峰;袁帥;任亞鵬;許振成;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C47/02
• 分類號: C07C47/02;C07C45/50;C07F9/46;B01J31/22
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1.一種碳原子數≥8的高碳烯烴氫甲?；姆椒?，其特征在于，以碳數≥8的高碳烯烴為原料，以鈷、銠、釕、鐵、錳中的一種或多種金屬及其化合物為催化劑，所述的催化劑選自醋酸銠，辛酸銠，乙酰丙酮銠，三苯基膦銠，醋酸鈷，氯化鈷，羰基鈷，硫酸鈷，氯化釕，羰基釕，醋酸釕，醋酸錳，乙酰丙酮錳，羰基錳，硫酸鐵，羰基鐵，硝酸鐵，氯化鐵，乙酰丙酮鐵中的一種或多種；以水為溶劑，加入陽離子型膦配體，在合成氣：CO和H₂存在下，催化烯烴氫甲?；磻磻Y束后水油兩相分層，分離上層油相為氫甲?；a品，下層為催化劑水溶液；所述的陽離子型膦配體結構如下：

其中，R'代表苯基或環己基，R”代表8-22個碳的飽和烷基，X代表氯、溴、碘。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碳數≥8的高碳烯烴選自碳數≥8的直鏈α-烯烴、直鏈內烯烴、支鏈α-烯烴、支鏈內烯烴中的一種或多種。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碳數≥8的高碳烯烴選自1-辛烯、環辛烯、1-壬烯、1-癸烯、三聚丙烯、四聚丙烯、二聚正丁烯、三聚正丁烯、二異丁烯、三異丁烯中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，催化劑用量為烯烴原料的0.1-10wt％。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，催化劑用量為烯烴原料的1-5wt％。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，反應溫度為100-200℃；和/或，反應時間0.5-5h；和/或，反應壓力8-20MPaG。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，反應溫度為120-170℃；和/或，反應時間1-4h；和/或，反應壓力10-18MpaG。

8.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，所述膦配體加入量為烯烴原料質量的0.2-20wt％；和/或，溶劑水的用量為烯烴原料質量的10％-500％。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述膦配體加入量為烯烴原料質量的1-10wt％。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的膦配體的合成方法包含以下步驟：(1)三乙醇胺與烷基鋰反應，然后加入二苯基氯化膦或二環己基氯化膦，生成中間體I，(2)中間體I與8-22碳的脂肪酸發生酯化反應，生成中間體II，(3)中間體II與鹵代甲烷反應生成陽離子型膦配體產物，中間體I和中間體II結構如下：

。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，烷基鋰選自甲基鋰，正丁基鋰，叔丁基鋰中的一種，烷基鋰與三乙醇胺的投料摩爾比為1：1-1.2:1，和/或，反應溫度為-78-30℃，和/或，反應時間為0.5-3h。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，烷基鋰與三乙醇胺的投料摩爾比為1.05:1-1.1:1，和/或，反應溫度為-30-0℃，和/或，反應時間為1-2h。

13.根據權利要求10-12中任一項所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，二苯基氯化膦或二環己基氯化膦與三乙醇胺的投料摩爾比為1:1-1.2:1，和/或，反應溫度為0-100℃，和/或，反應時間為0.5-3h。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，二苯基氯化膦或二環己基氯化膦與三乙醇胺的投料摩爾比為1.05:1-1.1:1，和/或，反應溫度為20-80℃，和/或，反應時間為1-2h。