[發明專利]一種制取人造白鎢的方法

有效

• 申請號: 202010565977.3
• 申請日: 2020-06-19
• 公開（公告）號: CN111606356B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 盧寄萬;蘇志宏
• 申請（專利權）人: 廈門鎢業股份有限公司
• 主分類號: C01G41/00
• 分類號: C01G41/00
• 代理公司: 北京景聞知識產權代理有限公司 11742
• 代理人: 賈玉姣

1.一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)取氧化鈣和磷酸二氫鈣按照質量比0.8～1.2:2.0～2.5備用；

(2)在pH 為中性的鎢酸鈉溶液進料過程中加入氧化鈣，并調節pH 為10～12，所述氧化鈣質量與鎢酸鈉溶液體積比為800～1200kg:10m³ ，反應沉鎢，即得沉鎢母液；

(3)取磷酸二氫鈣不斷加入到步驟(2)沉鎢母液中，反應沉鎢，即得沉鎢溶液；

(4)在步驟(3)的沉鎢溶液中加入氯化鈣，反應沉鎢，所述氯化鈣用量為氧化鈣和磷酸二氫鈣總質量的0.15～0.30倍。

2.如權利要求1所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)取氧化鈣和磷酸二氫鈣按照質量比1:2.0～2.1備用；

(2)在pH 為中性的鎢酸鈉溶液進料過程中加入氧化鈣，并調節pH 為11～12，所述氧化鈣質量與鎢酸鈉溶液體積比為1000kg:10m³ ，反應沉鎢，即得沉鎢母液；

(3)取磷酸二氫鈣不斷加入到步驟(2)沉鎢母液中，反應沉鎢，即得沉鎢溶液；

(4)在步驟(3)的沉鎢溶液中加入氯化鈣，反應沉鎢，所述氯化鈣用量為氧化鈣和磷酸二氫鈣總質量的0.17～0.25倍。

3.如權利要求2所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：所述氧化鈣、磷酸二氫鈣和氯化鈣的質量比為5:10:3。

4.如權利要求1所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：所述步驟(2)沉鎢母液、步驟(3)中的沉鎢溶液中通蒸汽加熱，溫度80～90℃。

5.如權利要求4所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：所述步驟(2)沉鎢母液、步驟(3)中的沉鎢溶液中通蒸汽加熱，溫度90℃。

6.如權利要求1所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：步驟(2)在pH 為中性鎢酸鈉溶液進料過程中，加入氧化鈣遇水反應分解，調節pH 值為pH :11～12，Ca²⁺與WO₄^2-發生反應，生成白鎢，當達到母液WO₃幾乎全部以WO₄^2-形態存在，達到工藝要求pH 值10～12；反應過程如下：

CaO+H₂O→Ca²⁺+2OH^-；Ca²⁺+WO₄^2-→CaWO₄。

7.如權利要求1所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：所述步驟(3)中Ca(H₂PO₄)₂呈現弱酸性，pH 值4～6之間，在不斷加入到堿性較高的步驟(2)的沉鎢母液中時，母液pH 值下降，Ca(H₂PO₄)₂溶解度隨著pH 值的下降而增大；Ca²⁺與WO₄^2-發生反應，生成白鎢，母液中Ca²⁺的消耗促使Ca(H₂PO₄)₂的分解；反應過程如下：

Ca(H₂PO₄)₂→2HPO₄^2-+Ca²⁺+2H⁺；Ca²⁺+WO₄^2-→CaWO₄。

8.如權利要求1所述的一種制取人造白鎢的方法，其特征在于：所述步驟(4)當步驟(3)中Ca(H₂PO₄)₂溶解度達到平衡后，氯化鈣加入溶解，未溶解的Ca(H₂PO₄)₂隨著母液中Cl^-濃度的增加進一步溶解，Ca²⁺與WO₄^2-發生反應，生成白鎢；反應過程如下：

CaCl₂→Ca²⁺+2Cl^-；Ca²⁺+WO₄^2-→CaWO₄。