[發(fā)明專利]一種對硝基苯甲醚合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010564857.1
• 申請日: 2020-06-19
• 公開（公告）號: CN111646904A
• 公開（公告）日: 2020-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 章文剛;高立江;趙國生;和西彬
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C201/16;C07C205/37
• 代理公司: 北京坦路來專利代理有限公司 11652
• 代理人: 汪送來

一種對硝基苯甲醚的合成方法，該方法能夠有效減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，省去副產(chǎn)品對硝基苯酚的精制過程，且能夠大大提高對硝基苯甲醚的收率，另外在后續(xù)廢水處理過程中少量的對硝基苯酚可進(jìn)一步回用于本發(fā)明的合成步驟中。另外，本發(fā)明方法所得到的對硝基苯甲醚具有較高的產(chǎn)品質(zhì)量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種對硝基苯甲醚的合成方法。

背景技術(shù)

對硝基苯甲醚又稱對硝基茴香醚，是合成對氨基苯甲醚的重要原料，后者是合成染料的重要中間體。當(dāng)用作染料和醫(yī)藥中間體時，主要用于生產(chǎn)對氨基苯甲醚、藍(lán)色鹽VB、棗紅色基GP、色酚AS等染料。

目前，制備對硝基苯甲醚的方法主要為將對硝基氯化苯、甲醇、固體氫氧化鈉一次性投料至高壓釜中進(jìn)行反應(yīng)，然而，該方法存在反應(yīng)收率低，副產(chǎn)物生成量大，且對生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的高鹽高COD廢水并未采用有效措施進(jìn)行處理，對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。

目前有大量文獻(xiàn)報道，采用相轉(zhuǎn)移催化劑法合成對硝基苯甲醚，以克服現(xiàn)有工藝反應(yīng)條件苛刻，水解副產(chǎn)物多，廢水量大等缺點(diǎn)，但是該方法尚未成熟，并不能進(jìn)行大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種對硝基苯甲醚的新的合成方法。該方法能夠有效減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生，省去副產(chǎn)品對硝基苯酚的精制過程，且能夠大大提高對硝基苯甲醚的收率，另外在后續(xù)廢水處理過程中少量的對硝基苯酚可進(jìn)一步回用于本發(fā)明的合成步驟中。另外，本發(fā)明方法所得到的對硝基苯甲醚具有較高的產(chǎn)品質(zhì)量。

鑒于此，本發(fā)明提供一種對硝基苯甲醚的合成方法，所述方法包含以下步驟：

(1)在梯度升溫下將氫氧化鈉甲醇溶液分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到醚化料；

(2)步驟(1)得到的醚化料經(jīng)過濾得到濾液和濾餅，所述濾餅用甲醇洗滌、烘干后得到工業(yè)級氯化鈉，洗滌液套用至下一批醚化反應(yīng)；

(3)向步驟(2)得到的濾液中滴加硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，同時滴加堿液控制體系pH為6-9.5；

(4)步驟(3)反應(yīng)結(jié)束，向該體系中加入堿液，然后升溫回收其中的甲醇；

(5)步驟(4)甲醇回收完畢，向體系中加入水，靜置分層即得成品對硝基苯甲醚；

(6)步驟(5)所得母液廢水經(jīng)大孔樹脂吸附回收殘余的對硝基苯酚回用至步驟(3)。

可選地，步驟(1)中，在75～85℃(優(yōu)選80±2℃)開始加入氫氧化鈉甲醇溶液，然后用3～8小時(優(yōu)選4～6小時)均勻階梯升溫至90～98℃(優(yōu)選92～96℃)，并在升溫的過程中以先快后慢的方式加入氫氧化鈉甲醇溶液。

可選地，步驟(1)中，加完氫氧化鈉甲醇溶液后繼續(xù)升溫至100～115℃(優(yōu)選100～105℃)保溫反應(yīng)4～8小時(優(yōu)選5小時)到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)。

可選地，步驟(1)中，所述氫氧化鈉和對硝基氯化苯的摩爾用量比為1.0～1.5:1(優(yōu)選1.1～1.3:1)；優(yōu)選地，所述氫氧化鈉甲醇溶液中氫氧化鈉含量為110～160g/L(優(yōu)選125～155g/L)，所述對硝基氯化苯甲醇溶液中對硝基氯化苯的重量含量為40～70％(優(yōu)選50～65％)。

可選地，步驟(3)中，滴加硫酸二甲酯的溫度為30～70℃，優(yōu)選45～65℃。

可選地，步驟(3)中，所述硫酸二甲酯的加入量為對硝基氯化苯摩爾量的2-10％，優(yōu)選3-6％。

可選地，步驟(3)中所述的堿液為液堿、碳酸氫鈉溶液和碳酸鈉溶液中的一種。

可選地，步驟(4)中所述的堿液為液堿、碳酸氫鈉溶液和碳酸鈉溶液中的一種，優(yōu)選為液堿。