[發(fā)明專利]一種對(duì)硝基苯甲醚合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010564857.1
• 申請(qǐng)日: 2020-06-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111646904A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 章文剛;高立江;趙國(guó)生;和西彬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號(hào): C07C201/12
• 分類號(hào): C07C201/12;C07C201/16;C07C205/37
• 代理公司: 北京坦路來(lái)專利代理有限公司 11652
• 代理人: 汪送來(lái)

1.一種對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，所述方法包含以下步驟：

(1)在梯度升溫下將氫氧化鈉甲醇溶液分批加入到對(duì)硝基氯化苯甲醇溶液中進(jìn)行醚化反應(yīng)，得到醚化料；

(2)步驟(1)得到的醚化料經(jīng)過(guò)濾得到濾液和濾餅，所述濾餅用甲醇洗滌、烘干后得到工業(yè)級(jí)氯化鈉，洗滌液套用至下一批醚化反應(yīng)；

(3)向步驟(2)得到的濾液中滴加硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)，同時(shí)滴加堿液控制體系pH為6-9.5；

(4)步驟(3)反應(yīng)結(jié)束，向該體系中加入堿液，然后升溫回收其中的甲醇；

(5)步驟(4)甲醇回收完畢，向體系中加入水，靜置分層即得成品對(duì)硝基苯甲醚；

(6)步驟(5)所得母液廢水用硫酸調(diào)節(jié)pH后經(jīng)大孔樹(shù)脂吸附回收殘余的對(duì)硝基苯酚回用至步驟(3)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，在75～85℃(優(yōu)選80±2℃)開(kāi)始加入氫氧化鈉甲醇溶液，然后用3～8小時(shí)(優(yōu)選4～6小時(shí))均勻階梯升溫至90～98℃(優(yōu)選92～96℃)，并在升溫的過(guò)程中以先快后慢的方式加入氫氧化鈉甲醇溶液。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，加完氫氧化鈉甲醇溶液后繼續(xù)升溫至100～115℃(優(yōu)選100～105℃)保溫反應(yīng)4～8小時(shí)(優(yōu)選5小時(shí))到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述氫氧化鈉和對(duì)硝基氯化苯的摩爾用量比為1.0～1.5:1(優(yōu)選1.1～1.3:1)；優(yōu)選地，所述氫氧化鈉甲醇溶液中氫氧化鈉含量為110～160g/L(優(yōu)選125～155g/L)，所述對(duì)硝基氯化苯甲醇溶液中對(duì)硝基氯化苯的重量含量為40～70％(優(yōu)選50～65％)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，滴加硫酸二甲酯的溫度為30～70℃，優(yōu)選45～65℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，所述硫酸二甲酯的加入量為對(duì)硝基氯化苯摩爾量的2-10％，優(yōu)選3-6％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，滴加堿液控制體系pH為6.5～9.5。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(3)中所述的堿液為液堿、碳酸氫鈉溶液和碳酸鈉溶液中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(4)中所述的堿液為液堿、碳酸氫鈉溶液和碳酸鈉溶液中的一種，優(yōu)選為液堿。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的對(duì)硝基苯甲醚的合成方法，其特征在于，步驟(4)中堿液的加入量大于等于硫酸二甲酯的摩爾量，優(yōu)選為硫酸二甲酯摩爾量的110-150％。