[發(fā)明專利]一種梳狀丙烯基烯烴聚合物的制備方法

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• 申請日: 2020-06-19
• 公開（公告）號: CN111635494A
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發(fā)明（設計）人: 王文俊;羅理瓊;劉平偉;李伯耿
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學衢州研究院;浙江大學
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F210/06;C08F210/02;C08F236/20;C08F232/08;C08F255/02;C08F110/06;C08F2/06;C08F4/6592
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

1.一種可交聯(lián)的梳狀丙烯基烯烴聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在無水無氧條件下，向第一反應器中加入丙烯、丙烯均聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，聚合反應得到聚丙烯大單體。聚合溫度約為60-300℃，聚合壓力約為0.1-10MPa。以第一反應器中有機溶劑的體積計，所述的丙烯均聚催化劑濃度為0.1～100μmol/L，所述的助催化劑與丙烯均聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，丙烯的進料濃度為0.1～20mol/L；所有物料在第一反應器中的停留時間控制在2～240min。所制得的聚丙烯大單體的重均分子量為1000～50000g/mol，分子量分布指數(shù)為1.0～5.0，末端雙鍵比例控制在50％以上，聚丙烯的等規(guī)度或者間規(guī)度控制在50％以上。

(2)第一反應器中聚合反應后的溶液進入第二反應器中，在無水無氧條件下，向第二反應器中加入丙烯、乙烯、共聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，進行乙烯/丙烯/聚丙烯大單體的三元共聚，得到共聚物；聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa。以第二反應器中有機溶劑的體積計，所述的共聚催化劑的濃度為0.1～100μmol/L，所述的共聚催化劑與丙烯均聚催化劑的摩爾比為20:1～1:10，所述的助催化劑與共聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的乙烯進料濃度為0.1～20mol/L，所述的丙烯與乙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所有物料在第二反應器中的停留時間控制在2～240min。所制得的共聚物重均分子量20000～500000g/mol，分子量分布指數(shù)1.0～15.0，主鏈中丙烯摩爾含量10～95％。

(3)第二反應器中聚合反應后的溶液進入第三反應器，在無水無氧條件下，向第三反應器中加入丙烯、乙烯、多烯類單體、共聚催化劑、助催化劑和有機溶劑，進行乙烯/丙烯/聚丙烯大單體/多烯類單體的多元共聚，得到梳狀丙烯基烯烴聚合物；聚合溫度為60-300℃，聚合壓力為0.1-10MPa；以第三反應器中有機溶劑的體積計，所述的共聚催化劑的濃度為0.1～100μmol/L，所述的共聚催化劑與丙烯均聚催化劑的摩爾比為20:1～1:10，所述的助催化劑與共聚催化劑的摩爾比為50～10000:1，所述的乙烯進料濃度為0.1～20mol/L，所述的丙烯與乙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所述的多烯類單體與乙烯的進料摩爾比為0.1～25:1，所有物料在第三反應器中的停留時間控制在2～240min。所制得的梳狀丙烯基烯烴聚合物重均分子量20000～500000g/mol，分子量分布指數(shù)1.0～15.0，所制得的梳狀丙烯基烯烴聚合物由重量百分比為0-50％的不含交聯(lián)基團的烯烴聚合物和重量百分比為50-100％的含交聯(lián)基團的烯烴聚合物組成；所述梳狀丙烯基烯烴聚合物中，交聯(lián)基團的摩爾含量為0.001～10％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的丙烯均聚催化劑為單活性中心的茂金屬催化劑或后茂金屬催化劑，選自rac-亞乙烯橋基雙茚基二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二(2-甲基-4-苯基-茚基)二氯化鋯、rac-二甲基硅橋聯(lián)-二茚基二甲基鉿、meso-二苯基甲基橋聯(lián)-環(huán)戊二烯基-芴基-二氯化鋯、雙(二甲基硅橋基)-(3，5-二異丙基環(huán)戊二烯基)-(4-異丙基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基硅橋基-芴基-叔丁基氨基-二甲基鈦、雙(3-三甲基硅基水楊基-3,5-二氟苯基)二氯化鈦。